基于手性氨基酸衍生物铜、钴配合物的合成、表征及性能

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手性在自然界中是极为普遍的现象,手性性质在各个领域都有着广泛的研究。因此,手性配合物的研究一直备受人们的关注。这不仅是由于它们具有复杂多变的结构特征,更重要的是它们在光学、电学、磁性、离子识别方面具有潜在的应用价值。由于氨基酸衍生物廉价易得,并且有着较好的配位能力,可以形成结构多变的构型。因此我们合成了以N-苯甲酰-L-谷氨酸和N-乙酰-L-亮氨酸为配体的一系列过渡态铜,钴的配合物,研究了其晶体结构,部分配合物的圆二色(CD)光谱、对离子的识别、荧光性质。本文主要研究内容如下:(1)以N-苯甲酰-L-谷氨酸为配体,合成六例铜钴配合物:{[Cu2(bzglu O)2(H2O)2]·4H2O }n(1){[Cu2(bzglu O)2(DMSO)2]·H2O }n(2){[Cu2(bzglu O)2(DMF)2]}n(3){[Cu(bzglu O)(bpp)(H2O)]·2H2O }n(4){[Co(bzglu O)(bpe)(H2O)]·H2O }n(5){[Co(bzglu O)(bpp)(H2O)]·H2O}n(6)(H2bzglu O=N-苯甲酰-L-谷氨酸,bpe=1,2-联(4-吡啶基)乙烷,bpp=1,3-联(4-吡啶基)丙烷,DMSO=二甲基亚砜,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)。并且通过元素分析、红外分析、紫外分析、热重分析、粉末衍射及X-射线单晶衍射对配合物进行了表征。配合物1,2属于正交晶系,手性P212121空间群,配合物3属于四方晶系,P43空间群。配合物1具有一维梯状链结构,进一步通过氢键作用形成含有一维通道的三维超分子结构。配合物2和3结构类似,都是三维结构,通过bzglu O2-桥连相邻的铜原子,在a、b方向形成右手螺旋链,在c方向形成左手螺旋链,最终形成类似金刚石状的三维结构。不同的是配合物2中的氢键作用,使得配合物2更加稳定。配合物4属于正交晶系,手性P212121空间群,配合物5属于三斜晶系,P-1空间群,配合物6是三斜晶系,P1空间群。配合物4、5和6都是二维层状结构,都是通过bzglu O2-桥连形成一维链,再通过含氮配体bpe或bpp桥连形成二维层状结构。在配合物4和5中存在AB层之间的氢键作用,这些氢键使得配合物4和5的结构更为复杂。此外,还测定了配合物1,2,3,6的CD光谱,CD光谱测试表明,配合物1,2,3,6的手性基本来自手性配体H2bzglu O。研究了配合物6对不同离子的荧光光谱,发现它可以识别Ca2+,有望作为离子识别材料。(2)以N-乙酰-L-亮氨酸为配体,合成两例铜配合物:{[Cu(acleu)2(bpp)]·2H2O }n(7){[Cu(acleu)2(bpe)(H2O)]·H2O}n(8)(Hacleu=N-乙酰-L-亮氨酸,bpe=1,2-联(4-吡啶基)乙烷,bpp=1,3-联(4-吡啶基)丙烷)。通过元素分析、红外分析、热重分析、紫外分析,粉末衍射及X-射线单晶衍射对配合物进行了表征。配合物7属于正交晶系,P212121手性空间群,通过acleu-桥连相邻的金属离子形成一维链,再通过bpp桥连形成二维层状结构,再通过氢键作用,形成三维超分子结构。值得一提的是晶格水分子在氢键的作用下形成一个右手螺旋水链。配合物8属于单斜晶系,P21手性空间群,通过bpe桥连形成一维链结构,再通过氢键作用形成三维超分子结构。此外,室温固体荧光测试显示配合物7可以作为潜在的发光材料。
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