论文部分内容阅读
聚乙二醇(PEG)作为可溶性聚合物载体应用于有机合成,因其兼顾了不溶性交联高分子具有的易于分离和纯化,可循环使用的特点,和经典液相反应的反应进程可用常规分析方法监测和产物易解脱的优点,因而在有机合成中得到广泛的应用。
本文概述了 PEG 作为可溶性聚合物载体在有机合成中的应用现状,并利用它成功合成了 N<,4>-取代-1,4-苯并二氮卓-2,5-二酮,尝试了 N<,4>-取代-3-甲基-1,4-苯并二氮卓-2,5-二酮和二氮芳辛衍生物的合成,探讨了其失败的原因。
本文在第四部分中简要地介绍结构修饰的葡萄糖、果糖的糖苷化反应研究的部分工作。
第一章:文献综述概述了近年来PEG作为可溶性聚合物载体合成大分子、杂环化合物和其它小分子化合物,以及支载催化剂和试剂等的研究进展;另外还介绍了糖化学中,各种常见的给体及其参与的糖苷化反应。
第二章:聚乙二醇支载N<,4>-取代-1,4-苯并二氮卓-2,5-二酮的合成利用 PEG<,4000>作可溶性聚合物载体,首先与溴乙酰溴作用,接着与各种伯胺反应得到聚乙二醇支载的甘氨酸酯,然后其氨基与2-叠氮基苯甲酸缩合,最后再经还原、关环与解脱一步反应成功制得一系列N<,4>-取代-1,4-苯并二氮卓-2,5-二酮。
第三章:聚乙二醇支载合成苯并二氮卓和苯并二氮芳辛衍生物Ⅰ聚乙二醇支载N<,4>-取代-3-甲基-1,4-苯并二氮卓-2,5-二酮的合成利用PEG<,4000>作可溶性聚合物载体,首先与2.溴丙酰溴反应,接着与各种伯胺作用得到聚乙二醇支载的N-取代-2-氨基丙酸酯,然后其氨基与2-叠氮基苯甲酸缩合,最后进行还原、关环与解脱的一步反应,反应在关环时受阻。
Ⅱ聚乙二醇支载N<,5>-取代-1,5-苯并二氮芳辛-2,6-二酮的合成利用PEG<,4000>作可溶性聚合物载体,首先与3-溴丙酰氯化合,接着与各种伯胺反应得到聚乙二醇支载的N-取代-3-氨基丙酸酯,然后氨基与2-叠氮基苯甲酸缩合,最后进行还原、关环与解脱的一步反应。第二步反应产率较低,反应在关环时受阻。
Ⅲ聚乙二醇支载N<,5>-取代-1,5-二苯并二氮芳辛-2,6-二酮的合成利用PEG<,4000>作可溶性聚合物载体,首先与2-氯-4-硝基苯甲酸反应,接着与各种伯胺反应得到聚乙二醇支载的N-取代-2-氨基苯甲酸酯,然后氨基与2-叠氮基苯甲酸反应,最后进行还原、关环与解脱的一步反应,反应在关环时受阻。第四章:结构修饰的果糖、葡萄糖的糖苷化反应研究从a-D-果糖出发试图合成三种不同的结构修饰的果糖给体,然后再从a-D-葡萄糖出发合成两种结构修饰的葡萄糖受体,然后利用所合成的给体与受体进行糖苷化研究。这部分工作只完成了部分,还有待进一步探讨。
第五章:结论
总结了聚乙二醇作为可溶性载体成功合成N<,4>-取代-1,4-苯并二氮卓-2,5-二酮的优点以及合成其它杂环失败经历的原因。