生物质与煤共热解协同反应特性研究

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本文首先利用热重对木屑与神木煤在不同加热速率及不同木屑掺杂比下进行了热失重及热解动力学分析,再在N2气氛下进行了神木煤与锯末共热解协同反应特性进行了研究;在固定床中对木屑与神木煤、木质素与惰质组及镜质组的共热解协同反应特性进行了研究。考察了不同热解温度,不同生物质掺杂比对热解气、液、固产率,热解气体各组分含量及共热解焦油组分的影响。热重结果表明:木屑、煤及两者混合物热解均属于一级动力学反应,木屑的热失重峰随加热速率的升高向高温区移动,木屑与神木煤的剧烈热解峰重叠区域增加,为两者在共热解过程中存在协同反应的发生提供条件。在落下床反应器中,通过500-800℃下,不同木屑掺杂比的实验结果表明,在较高温度下,共热解过程中更易发生协同反应。在较高热解温度下,较高混合比的共热解反应特性主要呈现在热解产物产率的变化,而在较低混合比下,协同反应性主要表现在热解气体各组分相对含量的变化,其主要表现在共热解气体组分中富氢气体呈明显减少趋势,从而可能发生了H和CH3等自由基向液体中转移。  在固定床反应器中,不同种类的物料在不同共热解条件下的研究结果表明,实验中所用的不同物料在共热解过程中均存在协同反应性,其不仅表现在热解产物产率方面,而且表现在热解气体组成上。在木屑/神木煤共热解过程中,当热解终温540℃、木屑掺混比1∶4时热解气产率的协同值达到22.6%,焦油产率协同值为-27.3%,协同反应特性最明显。木质素与煤显微组分在较高热解温度下以低掺杂比(1∶5)混合共热解时,更有利于协同反应性的反应。此外,原料种类对协同效应也有不同影响。与镜质组相比,木质素与惰质组在共热解过程中更容易发生协同反应。针对木质素与惰质组共热解焦油组成复杂的特点,采用柱层析法对焦油族组分进行预分离,结合GC-MS对共热解油分进行了分析。结果表明共热解过程中,焦油轻质组分中酚油、菲及菲的衍生物相对含量增加,焦油重质组分中酯类及酸类化合物所占比重减少,焦油组分更加轻质化,焦油的品质得到一定的改善。
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