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茂金属催化剂催化乙烯制得的聚乙烯分子量分布很窄,能显著改善制品的强度性能,但加工性能较差。因此,如何提高茂金属催化剂制得的聚乙烯的加工性能成为聚烯烃领域较为活跃的方向。近年来出现了复合催化剂技术,其能综合不同主催化剂的优点,在单一反应器原位生成两种具有不同分子量的聚乙烯,成为近年来烯烃聚合领域的研究热点。然而,文献中采用的复合催化体系多为茂金属和Ziegler-Natta催化剂体系,产品分子量调节幅度小,而且低分子量部分会影响聚合物的力学性能;也有选用茂金属和后过渡金属催化剂复合,但由于生成的两种聚合物结构相差较大,因此相容性差,产物存在分离的现象,极大地限制了树脂的高性能化。 本文以茂金属催化剂（Cp2TiCl2）与后过渡金属催化剂α-二亚胺溴化镍（DMN）组成均相复合催化剂体系,并以新型的介孔分子筛MCM-41作为载体、同时负载了Cp2YiCl2与DMN得到负载型复合催化剂体系。以MAO为助催化剂,分别考察均相催化剂体系和介孔负载型催化剂体系的乙烯聚合行为,并运用DSC、GPC、XRD、SEM等测试手段对聚合物进行了表征,发现介孔材料为载体的负载型催化剂体系能获得混合均匀的呈单一结晶形态的线性和支化聚乙烯的混合物,并且活性较高,极大地改善m-PE的加工性能,实现了树脂的高性能化,具有工业应用的前景。主要工作及结论如下: 1.茂金属催化剂二氯二茂钛和后过渡金属催化剂α-二亚胺溴化镍组成的复合催化剂体系,以MAO为助催化剂催化乙烯,在不加入第二单体的情况下,能在同一个反应器内生成线性聚乙烯和支化聚乙烯的混合物。通过改变催化剂的比例及聚合温度,可以方便地对聚合物性能进行调控。所得聚乙烯的分子量呈单峰分布,而且分子量分布较窄。聚合温度为0℃时,生成的两种聚乙烯混合均匀,只形成一种结晶形态。而50℃下所得的聚合物相容性较差,两种聚乙烯存在一定程度的分离。 研究同时发现,Cp2TiCl2和DMN的复合催化剂体系显示了相当高的聚合活性。其中0℃时活性最高;在0℃和30℃下,复合催化剂的活性与茂金属催