Y@ZSM-5核/壳型复合沸石的制备和性能研究

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由于具有活性高、选择性好、稳定性好等特点优点,Y沸石在催化裂化及加氢裂化等石化过程中得到广泛应用。在重质油裂解方面,Y型沸石是主要的活性组份,其裂解重质油的主要产物是汽油和柴油。ZSM-5沸石具有三维孔道结构,且酸性强,热稳定性高。在催化裂化重质油方面,ZSM-5沸石的加入可以得到更多的烯烃。通过改变催化剂中Y沸石和ZSM-5沸石的比例可以有效调节重质油裂解产物的油/烯比。然而沸石的机械混合物存在诸多缺点,如反应可控性差、容易失活等。本论文旨在制备以高硅NaY沸石为核,以强酸性的ZSM-5沸石为壳的核/壳型复合沸石材料。并采用XRD、FT-IR、N2吸附-脱附、SEM、NH3-TPD等表征手段表征材料的性能。本文首先利用工业高硅NaY作为普通ZSM-5沸石的铝源,合成出了同时含有Y沸石和ZSM-5沸石的复合沸石材料Y/ZSM-5,但是通过扫描电镜(SEM)观察到复合沸石Y/ZSM-5中ZSM-5沸石要比相同条件下合成出的纯相ZSM-5沸石晶体小,但是并没有与Y沸石形成核/壳结构。Y/ZSM-5沸石复合物中两相沸石的含量比可以通过NaY沸石的加入量、硅源的加入量、NaOH的加入量和晶化时间进行有效控制。骨架红外表征表明Y/ZSM-5复合沸石产物在1000-1100cm-1处发生了红移现象,这间接证实了两相沸石间存在界面效应。两相沸石的孔结构性能也可以在一定范围内有效调变。NH3-TPD表征证实Y/ZSM-5复合沸石的酸性能也与纯相沸石有较大差距。通过减小ZSM-5沸石的尺寸,以工业NaY为铝源,成功制备出了Y@NanoZSM-5核/壳型复合沸石。延长晶化时间,发现复合沸石Y的特征峰并没有发生太大变化,说明壳层沸石有效地将核相沸石保护了起来,然而ZSM-5沸石不同位置处的特征峰强度却发生了改变,说明随着晶化时间的延长,壳层的ZSM-5沸石的晶体形貌不断发生着变化。Y@NanoZSM-5核/壳型复合沸石的壳层完整程度可以通过改变Y沸石的加入量来有效调节。扫描电镜(SEM)表明复合沸石中Y沸石仍然完好保持着纯相的形貌,棱角分明,表明其在合成溶液中具有一定的稳定性;在Y沸石表面生长着一层小于100nm的小晶粒,结合XRD可以证实其就是NanoZSM-5,且其在壳层的数量可以通过改变Y沸石的加入量来有效控制。红外表征表明产物中Y沸石在1000~1100cm-1发生了红移现象,证明界面原子的存在,同时ZSM-5沸石在1000~1100cm1也发生了红移现象,这是因为溶液中缺乏铝源造成的,说明壳层NanoZSM-5沸石比纯相拥有更高的硅铝比。复合沸石的N2吸附-脱附表征中,并没有出现明显的滞后环,这是因为NaY沸石原有的介孔孔道在进一步碱处理过程中变成了大孔。同时,复合沸石的孔结构性能也能通过Y沸石的加入量来进行有效调变。NH3-TPD表征中,复合沸石的酸密度比纯相Y沸石要低,但是酸强度与纯相沸石有区别。
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