共轭聚合物荧光纳米探针的设计、合成及生物检测

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近年来,共轭聚合物纳米粒子由于其突出的光学性质,受到科研工作者们越来越多的关注。共轭聚合物纳米粒子是一种新型的荧光纳米材料,具有荧光强度高、光稳定性好、粒子尺寸小、低毒性等优点。基于这些优良的性质,它在化学、医学领域显示出了极其广阔的应用前景,不仅可以用于细胞成像、免疫标记等生物研究,还能用于pH值、温度、金属离子等的检测。本论文旨在以共轭聚合物纳米粒子为荧光传感材料,通过合理设计制备光学性能优异和稳定性良好的共轭聚合物荧光纳米探针,并在水溶液或细胞内实现对pH值、次氯酸根的检测。主要研究工作包括以下几个方面:(一)利用Wittig-Horner反应设计合成了聚芴撑乙烯类共轭聚合物PFV和PFVMO,利用NMR、GPC、Maldi-tof等手段对化合物的结构进行了确认和表征,利用紫外吸收光谱与荧光发射光谱对聚合物的光物理性质进行了表征。同时将PFV和PSMA(聚(苯乙烯-co-顺丁烯二酸酐))通过共沉淀法制备得到羧基修饰的共轭聚合物纳米粒子,利用DLS、TEM、UV和PL等方法对共轭聚合物纳米粒子的尺寸形貌和荧光特性进行了表征。利用多巴胺(DA)在碱性条件易于氧化成多巴醌并猝灭聚合物荧光的特性,通过酰胺缩合反应在聚合物纳米粒子表面直接修饰小分子多巴胺,从而构建成共轭聚合物-多巴胺荧光纳米探针。该共轭聚合物-多巴胺荧光纳米探针可实现水溶液中的pH值检测,且对pH值有良好的可逆循环响应,可进一步应用于细胞内pH值检测。(二)利用Gilch反应合成了侧链含有羧基的聚苯撑乙烯衍生物PPV-COOH,采用NMR、GPC、Maldi-tof等方法表征了化合物的结构,利用紫外吸收光谱与荧光发射光谱等手段对PPV-COOH的光物理性质进行了表征。利用再沉淀法制备PPV-COOH纳米粒子,通过DLS、TEM、UV和PL等手段对共轭聚合物纳米粒子的尺寸形貌和荧光特性进行了表征。制备得到的PPV-COOH纳米粒子具有良好的稳定性和光学性能,并能实现对次氯酸根的可视化检测。进一步采用红外光谱、GPC等手段对检测机理进行探究。
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