介孔固体催化剂的制备及其酸碱协同催化和不对称氢化反应研究

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目前,传统的均相催化剂在产物分离与催化剂的回收利用上还存在着不足,昂贵金属与有机配体的流失可能导致资源浪费与环境污染。然而,负载型非均相催化剂却能够克服解决上述难题。介孔固体氧化硅SBA-15作为一种新型负载材料已被广泛地应用于有机官能团改性及其负载型金属催化剂的研究中,负载型介孔固体催化剂除了容易回收再利用优点外,他们还具有大的比表面积,规整的孔道结构,特别是通过共聚法制备的介孔固体催化剂还可以使官能团均匀地分布在其孔道表面上,并且孔道内的空间限域效应有助于改善催化剂的催化微环境,提高催化性能。因此,我们开发了两种类型的介孔氧化硅负载型固体催化剂,并且对它们的催化性能进行了研究探讨。(1)在非手性催化部分,我们通过一步共聚法制备了一种可调控的酸碱双功能介孔固体催化剂,并将其应用于微波促进的无溶剂Knoevenagel缩和反应中。在此催化剂制备过程中最为关键是有机硅源的修饰,我们通过采用“原位先联后分”的策略将磺酰胺硅源负载到材料上,然后在后处理的过程中再将其一分为二,这样就保持了材料上的酸碱官能团的邻近的等摩尔排布;并且通过催化反应条件的优化,深入探讨了上述策略是否有助于酸碱协同效应的产生。(2)在手性催化部分,我们通过有机金属配合物[Cp*IrCl2]2与手性(S,S)-TsDPEN官能团修饰的介孔SBA-15材料络合制备出一类具有二维六方介孔结构的手性N-磺酰基二胺配位的η5-Cp*-Ir非均相催化剂。探讨了该类催化剂在各种芳香酮的不对称催化加氢反应中的催化性能。其中,羟基保护的手性Ir催化剂都具有很好的催化活性与高的对映选择活性。而且该催化剂能够回收再利用,重复使用7次后的该催化剂仍然保持高的催化活性及对映选择活性。
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