大孔α-Al2O3载体管上类沸石咪唑骨架化合物ZIF-78膜的制备

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膜分离作为一种新型分离技术,相比传统分离技术,有节约能耗、环境友好等优点。分离膜可以分为有机分离膜和无机分离膜,相对有机膜易溶胀、热稳定性差等不可避免的缺陷问题,无机膜拥有化学稳定性和热稳定高,耐酸碱及有机溶剂,抗溶胀,机械强度大,孔径为分子水平(<0.8 rim)且孔径均一,具有不同的亲水/疏水性等优势。随着配位化学的快速发展,金属有机框架化合物(MOFs)成为继分子筛膜和炭膜之后的又一种新型微孔膜材料。类沸石咪唑骨架化合物(ZIFs)是MOFs中的一大分支,ZIFs既具有与沸石分子筛相似的高稳定性,又具有大的孔容积和高的比表面积,并且通过修饰或者改性咪唑配体,可调节ZIFs的孔径和功能。本文以ZIF-78为研究对象,采用传统溶剂热法及动态晶化法、添加三乙胺法制备ZIF-78晶体,探究不同制备工艺制备ZIF-78膜,主要研究如下:(1)在反应液中添加去质子化剂三乙胺,合成出的ZIF-78晶体结晶度高,晶型好,产率高达90%以上。当Zn(NO3)2·6H2O:2-nIM:5-nbIM:三乙胺:DMF=4:5:5:5:904时,合成出的产物为2~4μm伞状六角棱柱形晶体。(2)金属离子和有机配体的摩尔配比,反应液的浓度,晶化温度和晶化时间对ZIF-78晶体会产生很大的影响。按照Zn(NO3)2·6H2O:2-nIM:5-nbIM:三乙胺:DMF=4:5:5:5:904的摩尔配比配制反应液晶化合成ZIF-78,采用110℃旋转晶化12h,140℃旋转晶化3h的合成工艺得到的ZIF-78晶体形貌最好。(3)粒度不同的α-Al203粒子对大孔α-Al2O3都存在一定的修饰作用,600-700 nm的a-Al203粒子对大孔载体修饰效果最好,能够填平大孔载体表面的大孔缺陷,提供更多的异相成核点。(4)温度对晶体生长的影响显著,低温有利于诱导晶核的形成。100℃,24h是合成ZIF-78膜的最佳工艺条件,合成出的ZIF-78膜性能最好。(5)配制晶种液时,添加PEG有助于增强载体和晶种层之间的结合力,PEG的最佳添加量为4%时。(6)晶化时间对ZIF-78膜影响重大,晶化时间低于12 h,会导致膜表面的晶体生长不好,结晶度不高;晶化时间长于24 h,会导致晶体生长的过大,晶粒之间连接不紧密,导致大的晶间孔。
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