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聚羧酸系减水剂（Polycarboxylate ether type superplasticizer，PCE）具有掺量低、分散性好、分子结构灵活等优点，在现代混凝土中获得了广泛应用。典型的聚羧酸系减水剂有阴离子型聚羧酸系减水剂（Anionic polycarboxylate ether typesuperplasticizer，anPCE）和两性聚羧酸系减水剂（Amphoteric polycarboxylate ethertype superplasticizer，amPCE），其分子结构对水泥浆体早期性能的影响很大。本文中合成了侧链长度、侧链密度不同的anPCE，以及阳离子含量、主侧链桥接基团、侧链长度不同的amPCE，并通过宏观与微观实验相结合的方法，研究了不同分子结构聚羧酸系减水剂对水泥浆体流动性、早期强度、水化放热速率等早期性能的影响。对于阴离子型聚羧酸系减水剂，分子中吸附基团数量、侧链密度相同时，长侧链anPCE的吸附量低，分散能力及分散保持能力强。掺入质量相同情况下，与掺短侧链anPCE水泥浆体相比，掺长侧链anPCE水泥浆体的水化诱导期持续时间较短，早期水泥水化产物生成量较多，早期强度较高。根据Juilland、Nicoleau等提出的C3S早期水化矿相溶解机理，本文推测吸附在C3S表面的anPCE可能会提高此处产生新刻蚀点的能量，减缓C3S的溶解速率，从而延长水泥水化诱导期持续时间。与短侧链anPCE相比，长侧链anPCE的相对分子质量较大，在质量相同情况下，分子数量较少，因此其延缓C3S溶解的程度较小。掺入分子数量相同情况下，掺不同侧链长度anPCE水泥浆体的水化诱导期差异较小。但在水化加速阶段，掺长侧链anPCE水泥浆体的水化放热速率比掺短侧链的慢。因此anPCE在影响C3S溶解的同时可能也影响C3S水化产物成核及生长过程。分子中吸附基团数量、吸附基团与侧链的质量比相同时，侧链较长、侧链密度较低anPCE的吸附量较多，初始分散能力较强。并且掺此类anPCE的水泥浆体较早进入水化加速阶段，早期水泥水化产物生成量较多，水泥浆体早期强度较高。分子中吸附基团数量、侧链长度相同时，与高侧链密度anPCE相比，低侧链密度anPCE的吸附量较多，初始分散能力较强，但分散保持能力较弱，并且会延缓C3A及C3S的水化过程，降低水泥浆体早期强度。对于两性聚羧酸系减水剂，随着主链吸附基团中阳离子比例提高，amPCE的吸附量先增加后减少。含一定比例（10%，15%）阳离子的amPCE能够促进水泥早期水化，提高水泥浆体早期强度。与桥接基团为醚键的amPCE相比，酯键桥接amPCE的吸附量较少、分散能力较弱。掺酯类amPCE水泥浆体水化速率较快，早期强度较高。随着侧链长度的增加，amPCE的吸附能力及分散能力先上升后下降。侧链较长的amPCE能够促进水泥早期水化，从而提高水泥浆体早期强度。本文系统研究了阴离子型和两性聚羧酸系减水剂对水泥浆体早期性能的影响规律，研究结果有助于进一步了解聚羧酸系减水剂分子结构参数与水泥浆体性能的构效关系，探明聚羧酸系减水剂在水泥水化过程的作用机理，从而为后续聚羧酸系减水剂的分子结构设计及工程应用提供一定理论依据。