维生素C磷酸酯钠的合成与提纯研究

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维生素C磷酸酯钠是一种理化性质稳定的维生素C衍生物,经口服或皮肤吸收进入人体后,能通过磷酸酯酶迅速酶解游离出维生素C,具有维生素C所有功效,又克服了维生素C怕光、热及金属离子、易被氧化的缺点,可用于食品添加剂、化妆品以及其它领域。 本文采用基团保护方法以维生素C为基本原料合成维生素C磷酸酯钠。 首先将维生素C与丙酮反应生成中间产物5,6—氧—异亚丙基—L—抗坏血酸(简称IAA,下同),对第一步反应过程中催化剂用量、物料配比、反应时间、反应温度的影响进行了实验研究,通过探索试验和正交设计实验,得到了IAA合成反应的适宜工艺条件为:对甲苯磺酸为催化剂,n(丙酮):n(维生素C)为10:1,n(对甲苯磺酸):n(维生素C)为0.8:1,反应温度为0℃,反应时间为4h时,IAA的收率可达93.41%。用色谱层析提纯后熔点可达219℃。 第二步反应,以5,6—氧—异丙基—L—抗坏血酸和POCl3为原料合成维生素C磷酸酯,考察了物料配比、反应温度、催化剂的用量及反应时间等因素对收率的影响。通过正交试验确定了反应的较佳工艺条件为:n(POCl3):n(IAA)为1.65:1、反应温度为0℃、催化剂,n(吡啶):n(IAA)为7.5:1及反应时间为60min,维生素C磷酸酯的收率可达93%以上。 维生素C磷酰化反应液采用离子交换树脂梯度洗脱分离提纯,首先对3种树脂通过一系列的初步筛选实验:吸附等温线、静态吸附、静态解吸,pH值、温度、流量对吸附量、盐酸洗脱液浓度等因素的影响,结果表明:D311大孔弱碱阴离子交换树脂的吸附量和选择性较好。树脂操作的最佳工艺条件:pH值为1~2、温度为20℃~25℃、流量为1.0mL·min-1。 采用溶析结晶法得到维生素C磷酸酯钠,通过实验得知采用甲醇作为析出剂,将0.2 mol·L-1的盐酸溶液洗脱液浓缩后,对精制过程中pH值、溶剂配比、反应温度、反应时间的影响进行了实验研究,经正交试验确定了其适宜条件:pH为10.0、反应时间为4h、反应温度为15℃,甲醇与混合液的体积比为3:1,纯度可达95.8%。 用TLC薄层色谱法对反应进行监控,用紫外分光光度法、高效液相色谱法、红外光谱法分别对产品进行了分析。
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