鲁米诺-稀土配位聚合物荧光探针的构建及对生物酶和金属离子检测研究

来源 :南昌大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jasn114
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
稀土配位聚合物具备荧光量子产率高、荧光寿命长、stoke位移大、线状发射光谱等优势而受到广泛研究。同时,稀土配位聚合物的组成成分和配体分子选择丰富,纳米结构和功能基团修饰可调,使得稀土配位聚合物在重金属离子和生物检测领域受到广泛关注。本论文主要通过筛选和利用具有生物兼容性的有机配体如luminol、GMP等与稀土金属离子配位,制备出一系列新型的生物兼容性稀土配位聚合物纳米探针并将其成功应用于生物或环境目标物的检测。主要研究内容如下:1、首次提出并揭示了luminol与稀土离子间的聚集诱导发光效应,成功构建了基于新型双配体比率荧光探针的碱性磷酸酶(ALP)和砷酸根离子(As(V))灵敏性和选择性分析新方法。以荧光分子鲁米诺(luminol)为辅助配体,单磷酸鸟苷(GMP)为主配体,Tb3+为发光中心稀土离子,制备了同时发射luminol和Tb3+双荧光的稀土配位聚合物比率荧光探针(luminol-Tb-GMP);ALP对GMP的特异性剪切作用可破坏luminol-Tb-GMP的结构,一方面中断了GMP向Tb3+的能量传递使得Tb3+的荧光减弱,另一方面luminol可与释放出来的Tb3+发生再配位生成luminol-Tb使得luminol的荧光增强,基于Tb3+与luminol荧光信号比率,建立了ALP的高灵敏检测新方法。此外,随着ALP浓度的增加,Tb3+的绿色荧光减弱而luminol的蓝色荧光增强,从而实现了对ALP的可视化检测,通过对环境水样中ALP的动态监测可判断水体富营养化程度。进而,基于As(V)对ALP活性的强抑制作用,还建立了As(V)的分析检测新方法,并用于对环境水样中As(V)的灵敏检测。2、首次利用配体luminol与GMP对Cu2+的双重选择效应,成功实现了luminol-Tb-GMP荧光纳米探针对Cu2+的高选择性、高灵敏度检测。以荧光分子鲁米诺(luminol)为辅助配体,单磷酸鸟苷(GMP)为主配体,Tb3+为发光中心稀土离子,制备了同时发射luminol和Tb3+双荧光的稀土配位聚合物比率荧光探针(luminol-Tb-GMP)。由于Cu2+对体系电子传递的高效抑制作用,在Cu2+存在时,Cu2+可高效抑制配体GMP中电子向中心离子Tb3+传递,导致Tb3+的荧光显著猝灭;而Cu2+对luminol的荧光强度没有影响,据此成功实现了基于luminol位于430 nm(F430)处和Tb3+位于547 nm(F547)处的荧光信号比率对Cu2+的定量检测的分析方法。此外,随着体系Cu2+的增加,在紫外灯下,F547的绿色荧光逐渐减弱,F430的蓝色荧光逐渐显现,据此还建立了对Cu2+的可视化检测的方法。通过加标回收实验,该比率荧光探针还成功应用于湖水水样和生物样品腹水与尿液中Cu2+的检测。3、首次设计研究了一种新型的具备双重电子效应的稀土荧光探针,其可实现对Hg2+超选择性比率荧光检测,并根据探针对Hg2+的响应而导致探针在紫外灯下的颜色变化,还构建了一种新型的可双比色检测Hg2+的方法。通过以鲁米诺(luminol)为辅助配体,间苯二甲酸(IPA)为主配体,以稀土离子Eu3+为中心离子,通过luminol、IPA和Eu3+之间的配位作用,成功合成了luminol-Eu-IPA双发射荧光探针。其中,单独的luminol分子由于ICT效应而发射蓝色荧光,单独的IPA和单独的Eu3+没有荧光。而该探针中主配体IPA与辅助配体luminol还存在光电子转移效应,进而导致主配体IPA与中心稀土离子Eu3+之间的能量转移效应被部分中断。而当Hg2+存在时,一方面,由于Hg2+可抑制luminol的分子内电子转移过程,导致luminol的荧光显著减弱;另一方面,Hg2+可中断luminol与IPA之间的光电子转移过程,促进IPA对中心Eu3+离子的能量转移过程,导致Eu3+的荧光显著增强。基于Eu3+与luminol荧光信号比值变化实现了对Hg2+的定量检测。而值得注意的是,由于主/辅二配体均与Hg2+有较强的配位络合作用,导致体系对Hg2+检测的选择性极大地提高,据此可成功避免常见易干扰离子Ag+等的干扰。将该荧光探针还成功应用于环境水样中Hg2+的检测,表明这一荧光探针具备较大的潜力应用于复杂环境中Hg2+的定量检测。4、首次研究并报道了一种不同于以往适配体荧光传感器的高效荧光荧光探针luminol-Tb,该探针实现了对凝血酶的高灵敏检测。通过luminol为配体,稀土离子Tb3+为中心配位离子,基于luminol和Tb3+之间的配位作用,得到luminol-Tb荧光探针。在前面的章节中,我们报道了luminol的聚集诱导发光现象,可知,luminol在发生凝聚时,其荧光将显著提升。而凝血酶是一种具备强配位能力的生物大分子,其分子量大,配位位点广泛。因此,当凝血酶存在时,Tb3+与凝血酶之间可发生强配位聚集作用,使得luminol-Tb发生聚集而导致luminol-Tb在430 nm(F430)处的荧光显著增加,据此构建了基于luminol-Tb的荧光信号变化的凝血酶检测方法。此外,通过加标回收实验,该探针成功应用于血清样品中凝血酶的灵敏分析,表明本实验方法具备较高的应用前景。
其他文献
高职公共英语教材中蕴含着丰富的美育元素,为教学中进行美育渗透提供了广阔的空间。教师应善于解读语言情境,发掘其内涵之美,并以"信息技术"为支撑,激发学生的求知欲,引导学
金匮要略作为中医经典著作,以其年代久远而使教学效果受到影响。因此需要尝试改革教学模式,结合中医人才成长规律及中医经典课程特点,在"厚基础、诵经典、重临床"的理念下,采
汉语言文字在发展过程中产生了很多意象丰富、语义丰腴的词语,这些词语包含着丰富的主观感情,同时也彰显了汉语言文字的博大精深。通过对“秋千”一词起源、名称、发展的梳理和
进入21世纪,铁路发展开启了新的征程,尤其是高速铁路成为了未来铁路发展的主流。对于基地钢轨焊接,其工艺质量的稳定性决定了钢轨铺设到线路上客货车运行的平稳性及安全性。
卢汉(1895-1974),原名邦汉,字永衡,云南昭通人,1955 年加入民革。1949 年后,曾任云南军政委员会主席、西南军政委员会副主席、国家体委副主任、国防委员会委员等职。民革第三届中央
报纸
随着国际化的社会发展,文化大融合成为一大趋势,英语文学早已突破英、美梁国的国界限制,在世界大范围内得到延伸和推进。掌握英语文学重要的语言背景知识,是通向灿烂的英语文
作为钱载诗歌基本特征的“变徽”与“正声”的融通,有时可以视作“变徽”诗心存身或沉潜“正声”曲形态。其成因,主要是清代的“文治”政策和钱载诗心沉潜表现的自觉意识。这种
目的:对胸腔积液进行细胞形态学、生物化学、肿瘤标志物的检测,探讨其结果在诊断恶性肿瘤方面的临床意义。方法:胸腔积液细胞形态学检测采用离心推片法及瑞氏-姬姆萨复合染色鉴
目的通过对影响介入手术操作编码的相关情况进行讨论分析,以利于作出准确的编码。方法根据ICD-9-CM-3的分类原则,将分析资料按其治疗的目的、治疗的部位、操作的入路以及疾病
【目的】探索我国期刊评价研究产出中马太效应的成因,提出促进期刊均衡发展的对策建议。【方法】运用文献计量学方法,使用Cite Space信息可视化软件对检索于中文期刊全文数据