二茂铁基杯“4”芳烃衍生物的合成与性能研究

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杯芳烃是一类由多个苯酚单元通过亚甲基连接而构成的环状低聚物,被誉为继冠醚和环糊精之后的“第三代超分子主体分子”。杯芳烃易于大量制备,具有独特的三维空腔结构、能包合识别离子和分子客体等特点,近年来在主客体化学领域引起了人们的广泛关注。另外,由于杯芳烃母体的上下缘易于进行多种化学修饰,常被用来作为构筑特定超分子体系的有效分子平台。鉴于具有电化学识别功能的杯芳受烃体在超分子化学和材料化学研究方面所具有的理论意义及在离子传输、电化学分子器件、化学传感和分子开关等领域的重要应用价值,本论文开展了基于二茂铁的电化学活性杯[4]芳烃多位点受体的设计、合成及超分子功能研究,取得了创新性研究成果。主要内容如下:一、综述了近年来具有氧化还原活性杯芳烃受体的设计、合成及在超分子电化学识别传感等方面的研究进展。二、设计并合成了杯芳烃-Cu(Ⅰ)有机无机杂化超分子配合物,研究表明配合物中Cu里含有成对电子,没有单电子结构,说明配合物中Cu的存在形式为Cu(Ⅰ)。三、设计并合成了两种新型含二茂铁基的杯[4]芳烃受体,其中二茂铁为电化学活性中心。电化学循环伏安法和紫外光谱研究表明,该化合物对一系列金属阳离子和阴离子具有良好的电化学响应效果,对一系列阴离子铵盐具有一定的配合作用。四、设计并合成含有氨基酸片段的手性杯[4]芳烃受体,紫外光谱性能研究表明,该化合物对一系列金属阳离子具有良好的配位作用。尤其是对Na+、K+、Ag+、Zn2+、Cd2+等过渡金属和碱金属离子表现出良好的配合能力。
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