氨基功能化离子液体的合成及其应用于酸性气体捕集的研究

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CO2/NO等烟气气体引发的环境问题对人类健康的重大威胁已引起全球的广泛关注,而离子液体具有高热稳定性、宽液程、不易挥发、阴阳离子结构可调控等优良的物化性能,是一种很有前景能工业运用于烟道气酸性气体捕集的高效环保吸收剂。本论文设计合成了一系列阴离子-氨基功能化离子液体,对其结构进行了相关谱学表征,并进行CO2或NO捕集实验,取得了较高的吸收容量,最后对其吸收机理进行了研究。主要研究内容包括:(1)设计了一类含不同碱性阴离子的氨基功能化离子液体,如[P6614][Tau]、[P66614][His]、[P66614][MA-BenIm],考察其阴离子碱性对氨基捕集C02行为的影响。通过DFT计算和FI-IR、NMR谱图表征可知,在[P66614][His]离子液体中,咪唑阴离子的碱性较强,抑制了氨基基团吸收CO2的活性,同时支载氨基基团后的咪唑阴离子捕集CO2的活性也减弱;而在含碱性较弱的磺酸阴离子的[P66614][Tau]中,只有氨基基团作为唯一有效位点与CO2发生相互作用;只有在阴离子碱性适中的[P66614][MA-BenIm]体系中,苯并咪唑阴离子和氨基均能有效参与CO2化学捕集。通过碱性适中的苯并咪唑阴离子对氨基功能化离子液体捕集C02的增强作用,使[P66614][MA-BenIm]达到较高的CO2吸收量(1.12 mol C02/mol IL,30℃以及1 bar),同时其具有优良的热稳定性及良好的循环可逆性。(2)提出利用阴离子-氨基双功能化法实现NO高效捕集的新方法。在30 ℃和1 bar的吸收条件下,每摩尔离子液体[P66614][His]吸收容量可达6.2 mol NO/molIL。结合80℃下的脱吸实验,量子化学计算和TGA等多种手段研究表明,[P66614][His]具有良好的热稳定性,高的吸收容量,低的脱吸残留(80℃下残留2 mol NO/molIL)及优异的循环再生性能。
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