Ba5(PO4)3F:Eu3+/Tb3+/Tm3+荧光粉和掺锂CaWO4:Eu3+/Tb3+/Tm3+发光特性

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新一代光源LED具有发光效率高、寿命长、节能、无污染、显色指数高和生产成本低等诸多优势,因此有着广泛的应用前景。如何进一步提高LED的发光效率,特别是探寻新型的白光LED用荧光粉,是备受关注的热点之一,也有着重要科学意义和巨大的应用价值。本文中,制备了两个系列、三种稀土掺杂荧光粉,研究了光致发光特性,讨论了色坐标和色温,试图找到声子能量低、发光效率高、稳定性好的白光LED荧光粉。具体工作如下:首先,用高温固相法制备了系列Ba5(PO43F:Eu3+荧光粉,分别测量了样品的激发谱和发射谱。可以获得强的577、591、615和658 nm等中心波长的光发射,分别对应于三价铕离子的5D0→7F0,1,2,3能级间跃迁,优化掺杂浓度为80 mol%。分析了坩埚在炉膛中不同位置对光致发光强度的影响。结果发现,由于高温炉内两侧温度高于中间,使位于边上的坩埚中NH4F挥发较多,降低了氟元素的比例,导致两侧坩埚中荧光粉的发光强度有所下降。其次,同样采用高温固相法制备了系列铽、铥单掺,铕铽共掺和铕铽铥三掺Ba5(PO43F的荧光粉。单掺铽离子样品主要发射出545 nm绿色,源于其5D4→7F5的能级跃迁,优化的浓度为0.3 mol%。根据Dexter理论,讨论了浓度机制,结果显示猝灭是由于电偶极-电偶极相互作用所引起的。单掺铥离子454 nm的特征发射来自于1D2→3F4能级跃迁,优化浓度为0.9 mol%。双掺和三掺发射光谱中,随着Eu3+离子掺杂浓度的增加,Eu3+离子特征发射增强,Tb3+离子和Tm3+离子特征发射减弱。结合寿命测量结果分析了Tb3+→Eu3+和Tm3+→Eu3+之间的能量传递机制。Ba5(PO43:0.7Eu3+/0.3Tb3+/0.7Tm3+的色坐标CIE(0.325,0.336),色温为5842 K,与标准白光CIE(0.333,0.333)十分接近。最后,采用相同工艺制备了Eu3+,Tb3+和Tm3+双掺和三掺的CaWO4系列荧光粉,并掺入了锂离子。铕铽双掺样品中,随Tb3+离子掺杂浓度增加,Eu3+离子特征发射峰先增强后减弱,进一步证明了Tb3+→Eu3+间能量的传递。铕铽铥三掺样品中,随铥离子掺杂浓度的增加,铽离子和铕离子特征发射先增强后减弱,依然表明存在着Tm3+→Tb3+,Tm3+→Eu3+的能量传递。特别是掺入Li+离子后,使电荷得到平衡,减弱了晶格的缺陷,明显地改善了Eu3+,Tb3+和Tm3+共掺CaWO4荧光粉的光致发光强度。
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