木质素转化合成香兰素研究

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合成香料由于其价格、质量稳定;受周围环境、气候等条件影响小;可以持续供应等优点在香料工业中成为调配香精的基础原料。香兰素是目前产量最大的合成香料,是使用量最大的食用香精品种之一,也是世界各大公司竞争的产品,同时香兰素产品性价比较高。因此对香兰素化合物的研究在国内外都非常重视。香兰素合成的传统工艺中普遍存在着成本高、收率低、工艺过程有苯等有毒物质加入等有待解决的问题。实验过程中我们发现,造成以上问题的根本原因在于原料的获得、精制及香兰素的转化过程。本文旨在以自然界中广泛存在的木质素为原料氧化合成香兰素。以两种体系对白松中的木质素进行提取,进而将得到的产品转化为香兰素。(1)将氯代丁基咪唑盐离子液体、水与乙酸乙酯构成双液相体系,用于提取白松中的木质素。利用正交试验法确定了离子液体质量分数和温度为提取的主要影响因素,在离子液体质量分数为60%,提取温度150℃,液固质量比为10:1及时间2h的条件下,粗木质素的得率可达25.74%。利用UV-VIS、FTIR、SEM方法对所得产物进行分析,结果表明:提取过程白松木质素中紫丁香基、愈疮木基被大量溶出,木质素醚键发生断裂,溶出的木质素结构单元侧链上生成部分酚羟基。(2)以绿色溶剂氯代丁基咪唑盐离子液体的水溶液分离白松中的木质素。考查了离子液体浓度、温度、保温时间对分离效率的影响,发现在离子液体浓度为60%,温度150℃,保温时间2h的条件下,以液固比10:1进样,对白松木质素的提取得率为18.4%。利用UV-VIS、FTIR、SEM、GPC对所得产物进行分析,结果表明:得到的木质素产品数均分子量为378,377g/mol,分子量分布指数为1.085。离子液体对白松木质素中紫丁香基、愈疮木基有较强的溶解效果,醚键易发生断裂,溶出的木质素结构单元部分侧链上生成了酚羟基。(3)将木质素产品以CuSO4为催化剂在碱性条件下通入空气氧化,通过两步反应得到香兰素,并以水结晶的方法进行提纯。通过FT-IR及UV-VIS对产品进行检测,判定了产品的芳香族结构。以紫外法制得浓度标准曲线,经检测所得香兰素纯度为99.4%。本文制备香兰素产品的整个过程中没有使用传统工艺所必须的苯及甲苯等有毒溶剂,使得所得香兰素产品应用范围更加广泛。对木质素的提取及合成香兰素提出了新的方案,为进一步对木质素结构、应用及香兰素合成方面的研究提供了新的思路。
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