细乳液聚合制备磁性有机固体碱

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随着人们环保意识的加强以及绿色化学的发展,当代社会越来越重视环境友好的催化新工艺过程。传统均相液体碱催化腐蚀性强,后续分离过程复杂,且容易产生大量废液,已不能满足环境友好的要求,应用非均相固体碱催化剂能较好地解决这一问题。与无机固体碱催化剂相比,有机固体碱催化剂有活性组分不易溶出且碱强度均匀的特点。为解决小颗粒固体催化剂活性好但难分离回收的矛盾,可将催化剂赋予磁性功能。因此,本文利用细乳液聚合制备新型固体碱——磁性有机固体碱,并对磁性有机固体碱的性能进行了表征分析。(1)纳米磁核的制备与修饰采用化学共沉淀法制备了油酸和十一烯酸共同表面修饰的超顺磁性Fe3O4粒子,晶粒X射线衍射分析表明Fe3O4粒子为反尖晶石结构,利用半峰宽算得磁性Fe3O4粒子平均粒径约为9nm。当反应温度为70℃、有机酸摩尔用量为n(Fe3+)的20%、有机酸组成(油酸摩尔含量)1441%的条件下,所制备的油性Fe3O4粒子表面有机酸呈单层吸附,具有良好的亲油性和磁响应性。(2)4-乙烯基苄氯/苯乙烯(4-CMS/St)细乳液稳定性研究利用超声细乳化的方法制备了4-乙烯基苄氯/苯乙烯(4-CMS/St)细乳液,通过马尔文激光粒度仪对制得的4-CMS/St细乳液进行粒径和粒径分布进行分析。当4-CMS与St质量比为1,乳化剂浓度为10mg/m L、超声24min、超声功率400W、助稳定剂用量为单体的5wt%时,制得细乳液的液滴平均粒径约为99nm,粒径多分散指数为0.12;细乳液的稳定性随着4-CMS/St质量比值的增大而下降,Ostwald熟化作用可能是4-CMS/St细乳液失稳的主要原因。(3)细乳液共聚制备了聚4-乙烯基苄氯/苯乙烯(P(4-CMS/St))微球细乳液共聚制备了聚4-乙烯基苄氯/苯乙烯(P(4-CMS/St))功能微球,利用转化率和粒径及粒径分布对制备过程因素进行优化。当4-CMS和St用量均为4.75g、乳化剂浓度为10g/L、超声功率400W及超声时间30min、过硫酸钾为0.12g和二乙烯基苯为0.50g的条件下,70℃反应4h,制得的P(4-CMS/St)乳胶微球水力学平均直径约为71nm,粒径多分散指数为0.10,乳胶微球粒径为纳米级,且粒径分布比较均匀。(4)细乳液聚合制备无机-有机磁性聚合物复合微球(Fe3O4/P(St/4-CMS))采用细乳液聚合技术制备无机-有机磁性聚合物复合微球(Fe3O4/P(St/4-CMS)),以磁性复合微球粒径及包覆率为目标函数对磁性聚合物复合微球的制备过程进行优化。当磁流体(磁含量50wt%)用量为3.0g、乳化剂浓度为10g/L、交联剂为单体的20%及助稳定用量为单体的5%时,Fe3O4/P(St/4-CMS)磁性聚合物功能微球粒径为89nm,磁性复合微球粒径分布均一。(5)Fe3O4/P(St/4-CMS)微球的碱功能化利用三甲胺、吡啶、三正丁胺、二甲基苯胺和二甲基乙醇胺等氨化试剂对P(St/4-CMS)聚合物微球氨化改性,探索氨化规律。以三甲胺为氨化试剂对Fe3O4/P(St/4-CMS)磁性聚合物微球进行氨化改性,制得磁性有机固体碱,该磁性有机固体碱为季铵型强碱。磁性有机固体碱的磁含量为46.3%、磁饱和强度为27.5emu/g,有较强磁响应性,磁性有机固体碱的水力学平均粒径为97nm、交换量为1.372 mmol/g、碱强度为17.2<PKa<18.4。
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