热活化过硫酸盐氧化过程中溴代副产物的生成

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基于硫酸根自由基(SO4·-)的过硫酸盐高级氧化技术可以降解大多数有机污染物,被广泛应用于污染治理。SO4·-的高氧化还原电位使得它可以将水中普遍存在的卤离子氧化成一些具有活性的自由基和游离卤,这些自由基和游离卤可以和水中的有机物发生反应生成具有毒性的卤代消毒副产物(Disinfection by-products,DBPs)。本研究在建立DBPs分析方法的基础上,检测到在Br-和天然有机物(NOM)同时存在的条件下,热活化过硫酸盐氧化过程中有Br-DBPs的生成。在过硫酸盐(PS)浓度为1mmol·L-1的条件下,随着反应时间的延长Br-DBPs的生成量不断增加,但在PS浓度为5mmol.L-1的条件下,随着反应时间的延长Br-DBPs的生成量表现出先增加后减小的现象。通过进一步的研究发现,Br-DBPs可以被SO4·-进一步氧化为Br03-,由此推测过硫酸盐氧化过程中Br的转化途径为:Br-首先与S04.-反应生成含溴自由基和游离溴,随后与水中NOM发生反应生成Br-DBPs,Br-DBPs在SO4·-充足的条件下可以被继续氧化最终成为Br03-。当溶液中SO4·-不足,部分Br-最终转化为Br-DBPs。以非典型DBPs前体物邻苯二甲酸和典型DBPs前体物3,5-二羟基苯甲酸作为NOM的模型化合物,探讨过硫酸盐氧化过程中Br-DBPs的生成机理。研究发现在氯化过程中几乎不生成DBPs的邻苯二甲酸,在热活化过硫酸盐氧化过程中生成了大量Br-DBPs,同时在反应过程中检测到了水杨酸中间体。这表明邻苯二甲酸在过硫酸盐氧化过程中,与SO4·-反应转化成为具有羟基的水杨酸,导致Br-DBPs的生成。这个结果表明在传统氯化过程中不能生成DBPs的物质可能通过过硫酸盐氧化途径转化为DBPs前体物,从而导致更多DBPs的生成,这进一步揭示了过硫酸盐高级氧化技术的潜在风险,应引起足够的重视。因此,过硫酸盐高级氧化技术在应用于水中污染物的去除之前,须对技术的可行性进行全面评价。
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