【摘 要】
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该论文研究了1,3-丁二烯基-1,4-二铜化合物、1,3-丁二烯基-1,4-二铁化合物和1,3-丁二烯基-1-铁化合物的新反应,主要内容有以下几个方面:1、利用1,3-丁二烯基-1,4-二锂化合物
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该论文研究了1,3-丁二烯基-1,4-二铜化合物、1,3-丁二烯基-1,4-二铁化合物和1,3-丁二烯基-1-铁化合物的新反应,主要内容有以下几个方面:1、利用1,3-丁二烯基-1,4-二锂化合物与Cu(Ⅰ)盐反应生成1,3-丁二烯基-1,4-二铜化合物.该原位生成的二铜化合物在加热和见光的情况下,可以发生二聚反应.(1)系统研究了该二聚反应随取代基不同,产物发生的变化.(2)合成得到了三环[3.3.0.02,8]3,6-辛二烯(Semibullvalene)化合物,并通过X-射线单晶衍射结构分析确定了结构.(3)合成得到了三环[3.3.0.02,6]3,7-辛二烯化合物,并通过X-射线单晶衍射结构分析确定了结构.(4)提出了第一步脱铜二聚,第二步自由基重排的反应机理,并初步验证了该机理.2、利用1,3-丁二烯基-1,4-二锂化合物与FeCl3反应生成1,3-丁二烯基-1,4-二铁化合物.该原位生成的二铁化合物与炔烃反应生成苯衍生物.系统研究了温度和FeCl3加入量对该反应的的影响,得到了最佳的反应条件,提出了可能的机理.3、利用1,3-丁二烯基-1-锂化合物与FeCl3反应生成1,3-丁二烯基-1-铁化合物.该原位生成的丁二烯基铁化合物在加热的情况下,可以发生二聚反应,生成高立体选择性的多取代全顺式-1,3,5,7-辛四烯.
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