新型锂硫电池正极材料和器件研究

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近年来,由于锂硫电池具有高理论比容量,高能量密度等卓越优势,得到了研究人员的广泛关注。然而,传统的锂硫电池存在以下主要缺陷:(1)单质硫及其放电产物电导率低。硫和硫化锂(Li2S/Li2S2)的电绝缘性容易造成活性材料得不到充分循环,最终造成自放电及容量快速衰减等不良现象;(2)中间产物易溶解和扩散到电解液中。在循环过程中,中间产物多硫化物(Li2S4Li2S8)会在正负极之间来回穿梭,造成活性物质不断损失。因此,提高正极材料导电率及活性物质利用率显得尤为重要。本文基于一种新型的共价有机框架Tp PaCOF,设计和制备了两种新型复合材料,然后将其应用于锂硫电池。具体工作内容如下:(1)通过水热法制备出具有核壳结构的复合材料Tp PaCOF@MWCNTs。这种复合材料具有大的比表面积和丰富的微孔结构,同时具备优异的电化学性能,在0.05 C的电流密度下,初始放电容量高达1242.2 m Ah?g-1;当电流密度增大至0.5 C时,经过450次循环后可逆比容量仍然保持为525.6 m Ah?g-1,每圈衰减率低至0.099%,库伦效率几乎为100%。(2)将TpPa-COF作为前驱体,在氮气氛围下高温碳化,制备出具有孔隙率高,导电性好且富含氮的复合材料N-GC-Tp Pa。测试结果证实:在1 C的电流密度下,首次放电比容量为869 m Ah?g-1,经过200次循环,放电比容量保持为670 m Ah?g-1;在0.5 C的电流密度下,500次充放电结束时,容量保持为547 m Ah?g-1,平均每圈容量衰减率仅为0.08%。我们通过碳化处理提高了Tp Pa-COF的电化学性能,为基于COFs在储能器件中的研究开辟了一条有效途径。
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