贵金属纳米结构的制备、机理及其催化性能研究

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贵金属纳米颗粒在工业催化、生物医疗、能源环境等领域具有很好的应用前景,它们的性质与其结构、形貌、尺寸等密切相关,因此它们的可控制制备一直是研究的热点。本论文基于胶体化学合成法,可控制备了多种不同结构的贵金属纳米颗粒,提出了新的反应机理与过程,并研究了其光学和催化性质。主要内容如下:(1)通过胶体合成法制备了铂锡双金属纳米颗粒。通过控制反应条件,控制前驱体的量、反应温度以及有机配体的种类,可以得到不同结构与尺寸的铂锡双金属纳米颗粒,并应用于甲醇的催化氧化;以制备的铂锡双金属纳米颗粒为品种,采用种子生长法制备了形貌与尺寸可控的Pt-Sn@Pt核壳结构,并应用于甲醇的催化氧化,探讨其可能的影响因素与反应机理。(2)用多元醇还原法制备形貌大小可控的金纳米材料,通过调节反应条件,如加入的硝酸银的量等因素,得到了各种形状的金纳米颗粒,如八面体、十面体、纳米双锥体、纳米棒等结构。进一步探讨了可能的生长机理,并发现AgNO可以阻碍金纳米棒沿着[110]晶向生长。随着AgNO3的量增加,金纳米材料的长度越来越短。过量的AgNO3甚至可以完全阻止金纳米材料的生长,从而形成了金十面体。对硝基苯酚的还原实验表明,所制备纳米颗粒的催化性能与颗粒的尺寸和形貌有关,其中,具有高指数品面的纳米双锥体催化性能最佳。(3)基于多元醇还原法,研究了AgX(X=Cl-、Br-、I-)对Au纳米结构生长的影响。当用不含卤素离子的的表面活性剂时,金纳米结构的生长受到很大影响。溴离子和氯离子的作用类似,都有利于十面体的生成。碘离子由于强的络合以及刻蚀作用,得到多晶和单晶混合的产物。最后提出了可能的生长机理,在多元醇体系里,银离子容易诱导金纳米材料形成五重孪晶的结构,其本质是银离子和PDDA中的氯离子结合,形成AgCl沉淀,选择性的吸附在金纳米材料的晶面,亲和力顺序(110}>{100}){111},从而影响金纳米结构的生长,而不是经常提到的银的欠电位沉积。
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