硫酸改性烧结矿催化剂脱硝性能及反应动力学研究

来源 :武汉科技大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:zj2008263
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NOx对环境和人体健康都具有非常严重的危害,因此工业烟气脱硝具有十分重要的意义。烧结矿在烧结烟气NOx的催化还原中脱硝效率约为60%,采用烧结矿作为脱硝催化剂运行成本低。但是随着国家NOx排放标准日益严格,烧结矿催化剂(SOC)的脱硝效率较低,因此需进一步提高其脱硝效率。本文通过对烧结矿进行硫酸改性,研究了制备过程中各因素对硫酸改性烧结矿催化剂(SSOC)脱硝活性的影响,发现在浓度为5mol/L的H2SO4溶液中浸渍30min,400℃下煅烧3h后得到的SSOC-5(5表示硫酸浓度为5mol/L)催化剂具有很好的脱硝性能。利用XRF、XRD、BET和XPS等方法对SSOC催化剂进行表征分析,SSOC催化剂中主要含有Fe2O3和铁的硫酸盐。原位红外实验结果表明,NH3和NO吸附在催化剂表面活性位,生成NH4+、酰胺(-NH2)、弱吸附态的NH3、硝酸盐类物质和弱吸附态的NO2。酸化后产生的硫酸盐显著提高催化剂表面酸性位点数量,增强了SSOC催化剂对反应气体的吸附活化能力,从而促进反应进行。通过反应温度、氨氮比(NH3/NO比)、空速比(GHSV)以及SO2和H2O对SSOC-5催化剂脱硝性能的影响研究发现,在反应温度为300℃,NH3/NO比为1.0,GHSV为5000h-1条件下,SSOC-5催化剂的NOx转化率达到92.28%。当烟气单独存在SO2时,其对SSOC催化活性具有一定的抑制作用,当烟气中SO2为100ppm时,脱硝效率降为90%,而当SO2和H2O共存于烟气中时,抑制作用更为明显,持续反应300min后效率降为80%左右。采用幂函数动力学模型对SOC和SSOC-5催化剂进行反应动力学分析。拟合得到SOC催化剂SCR反应中NO、NH3和O2的反应级数分别为1、0.3和0.15,NH3-SCR反应的表观活化能为83.66kJ/mol;而对于SSOC-5催化剂,NO、NH3和O2的反应级数分别为0.8、0.06和0.1,NH3-SCR反应表观活化能为59.93kJ/mol,硫酸改性后烧结矿的表观活化能明显降低。
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