生物可降解环境响应聚合物的制备及性能研究

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环境响应性高分子,即智能高分子,是一类新型的功能高分子材料,这类材料能感觉周围环境变化的微小刺激如温度、pH及光等的变化并产生快速响应,引起自身构象、极性、相结构等物理化学变化,因而被广泛应用于药物控释材料、组织工程、仿生材料和生物传感器等方面。目前研究较多的环境刺激响应高分子大多不可生物降解,作为生物医用材料在体内使用时受到很大限制。因此,发展具有环境刺激响应性又可生物降解的新型高分子材料是大势所趋且非常迫切。本论文以有良好生物相容性的DL-苹果酸等为原料,设计合成了带有敏感官能团的单体丙交酯衍生物(3-[(苄氧羰基)甲基]-6-甲基-1,4-二氧六环-1,5-二酮),并对中间体进行了详细的表征。利用文献方法合成了两种催化剂用于开环聚合,结果表明金属钠有机催化剂的催化效果更好。用其催化3-[(苄氧羰基)甲基]-6-甲基-1,4-二氧六环-1,5-二酮开环聚合,得到了分子量和结构精确可控、具有优异生物相容性和降解性的响应性高分子。本论文又以氨基酸及其衍生物为基本原料,合成了谷氨酸苄酯NCA,精氨酸NCA以及苄氧羰基赖氨酸NCA并对其结构经行了详细的表征。通过开环聚合、解保护、功能化等一系列合成操作,最终得到了具有pH和温度双重响应性的聚谷氨酸衍生物。用紫外可见分光光度计测定了不同pH和温度对聚谷氨酸及衍生物水溶液透光率的影响。结果表明,随pH值的升高,聚谷氨酸水溶液透光率增加,在pH值3.5左右时急剧上升,因此表现出pH敏感性。最后,以聚乙二醇,精氨酸NCA以及苄氧羰基赖氨酸NCA为原料合成了嵌段聚合物(P(Arg)-P(Lys)-PEG-P(Lys)-P(Arg))。由于胍基可与带有负电荷的无机粒子(沙子)发生电荷作用而交联,因而有望被应用于化学固沙。与蛋白复合实验表明,聚合物末端胍基可通过强氢键作用与蛋白质结合,形成凝胶。有望被应用与组织栓塞、伤口止血等领域。
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