低粘度环硫树脂的合成及固化反应动力学研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:Huigle
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环硫树脂不仅具有环氧树脂的优异性能,如粘接力好、相容性好、电性能良好等特点,还具有反应活性更大、固化速度更快(尤其适合室温及低温固化)、固化反应热更低及较低的固化收缩率和吸水性、对金属铜的粘接性能比环氧更好。这些更突出的特性使环硫树脂在某些应用领域发挥着重要作用,又由于含有硫元素提高了折光率,还可用来制备光化学材料及电子封装材料。目前研究较多的双酚A类环硫树脂呈结晶状态,常温或低温下没有流动性,双酚F类环硫树脂粘度也较大,通常为10000mPa﹒s,严重限制了环硫树脂在某些领域的应用,如小制件粘接。同时,环硫树脂传统的合成过程中采用油浴加热方法,反应时间长(大于10小时),也导致了副反应发生、分子量增大,从而也导致树脂粘度升高。本文选用一种低粘度环氧树脂六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯(CY184)和脂环族环氧树脂(3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯)为原料,并采用微波加热法合成树脂,提高加热效率,缩短反应时间到1小时以内,制得的环硫树脂呈液态,粘度为1500mPa﹒s左右;详细研究了环硫树脂合成规律,固化操作工艺及性能;任何一种材料的使用性能主要取决于材料本身的物质结构,对于热固性树脂在使用过程中表现出的各种优异性能主要在于树脂固化后的结构,所以对于树脂的固化反应进行研究十分必要。对于环氧树脂的固化反应动力学已有较为广泛深入的研究,而相应的环硫树脂的固化反应动力学很少见报道。本论文针对活泼性较高的六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯环硫树脂固化动反应动力学及性能进行研究。本论文主要工作如下:以低粘度的六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯(CY184)和脂环族环氧树脂(3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯)为原料,采用微波法合成相应的环硫树脂。采用FT-IR、1H-NMR、ESI/MS对合成的CY184环硫树脂的结构进行表征。由于环硫基团和环氧基团十分相似,分离提纯环硫树脂及环氧基团转化率表征一直是研究中的难点。本文根据元素分析法与FT-IR法联用建立环氧基团转化率表征方法,以此方法为标准考察了反应温度、反应时间、反应物配比及微波功率对环氧基团转化率的影响。用柱层层析色谱法分离提纯了CY184环硫树脂并进行结构表征。利用非等温DSC法,分别以六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA)和异佛尔酮二胺(IPDA)为固化剂研究CY184环氧树脂与CY184环硫树脂体系的固化反应动力学。通过Málek法判定动力学机理函数,采用非线性Vyazovkin(NLV)法求取活化能,并确定了动力学参数,得到了动力学方程,对实验数据和理论数据进行拟合对比,结果表明该两种树脂的固化模型均符合esták-Berggren(m,n)模型。采用DSC、TGA、SEM等手段,研究了固化物的玻璃化转变温度、热分解性、力学性能、室温凝胶时间及固化物断面形貌与环硫值的关系。
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