环境微污染物PPCPs自然转化研究

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近年来,药品和个人护理用品(PPCPs)作为一类新型微污染物而受到广泛关注。尽管PPCPs用量巨大,但是目前人类对其认识十分有限。当前对PPCPs的研究多集中在环境水体和土壤中的含量测定、分布调查等,也有部分去除研究,但很少关注其自然环境转化。光化学降解和土壤吸附是PPCPs微污染物在环境中的重要转化消减途径。本文以甲硝唑等为模型化合物,系统考察了PPCPs在环境水中的自然光降解和在环境土壤中的吸附降解行为,研究结果有助于掌握PPCPs的自然转化归趋规律,为其环境风险评价提供理论依据。主要内容包括以下三部分:(1)以武汉地区夏秋太阳光为光源,研究了甲硝唑的自然光降解行为。考察了不同因素,即水质、酸度、常见离子、初始浓度对甲硝唑自然光降解的影响,同时以紫外光源为对照。实验结果表明,甲硝唑在太阳光下能较快的发生直接光降解;甲硝唑的初始浓度越大,光降解速度越慢;光源的强度越大,且波长越接近于目标物的最大吸收波长时,降解速度越快。(2)考察了各类共存物对甲硝唑自然光降解的影响。以结构相似的替硝唑为类似物,考察其对甲硝唑自然光降解的影响。实验结果显示,替硝唑的存在会明显抑制甲硝唑的自然光降解,而且抑制作用随替硝唑浓度的增加而增大,说明具有相似光活性基团的类似物会发生竞争光降解。此外,分别选取了具有不同紫外吸收特征的依洛沙星、吠喃唑酮、酮洛芬、萘普生、阿莫西林和双氯芬酸纳为甲硝唑的非类似物,考察了其对甲硝唑自然光降解的影响和机理。结果表明,具有不同紫外吸收特征的化合物对甲硝唑自然光降解的影响不同,这些共存物和甲硝唑之间紫外吸收的重叠程度决定了共存物对甲硝唑自然光降解的抑制作用程度,抑制作用随紫外重叠的增加而增加。这种共存物紫外吸收特征和其对甲硝唑的自然光降解抑制作用关系的竞争降解规律,是甲硝唑自然归趋研究的重要依据。(3)选取甲硝唑、替硝唑、咖啡因和氯霉素为模型化合物,以两种农业土壤和长江沉积物为介质,研究PPCPs在农业土壤和河流淤泥中的吸附降解规律。实验发现,所选取的模型化合物在土壤中的吸附行为都符合Freundlich方程,它们在土壤中的吸附能力大小顺序为:氯霉素>咖啡因>替硝唑>甲硝唑。而且,除咖啡因外,土壤中有机质含量越高,吸附系数(Kf)值越大。降解实验发现,四种模型化合物在土壤中的降解遵循一级动力学模型,半衰期相差较大,在农业土壤和沉积物中的降解没有显著的差别。杀菌能显著降低这些化合物在土壤中的降解速率,这表明了土壤和沉积物介质中微生物是这些化合物的降解的主要原因。此外,降解速率常数随土壤中化合物初始浓度的增加而降低,表明高浓度的化学物质能够抑制微生物的活性。
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