甲基硫菌灵和吡唑醚菌酯在柑橘上的残留及土壤中的吸附行为研究

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柑橘是我国重要的经济作物,种植面积已居世界第一,产量仅居世界第二。杀菌剂甲基硫菌灵和吡唑醚菌酯对柑橘上的炭疽病有较好防效,但单剂的连续单一使用,容易降低防效,导致病菌产生抗性,甲基硫菌灵和吡唑醚菌酯复配,可以有效延缓病菌对单剂抗性的产生。为了评价该复配剂在环境中的安全性,了解两种农药在柑橘上的残留状况和土壤中的环境行为,本研究旨在建立一种测定甲基硫菌灵、多菌灵和吡唑醚菌酯残留量的分析方法,对其在柑橘和土壤中的残留消解规律、最终残留量、土壤中的吸附和迁移进行研究。主要研究结果如下:建立了快速准确的甲基硫菌灵、多菌灵和吡唑醚菌酯残留分析方法。样品前处理采用优化的QuEChERS方法,以乙腈为提取剂,经PSA净化,甲醇定容,利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)进行检测,外标法定量。在0.0044.0 mg·L-1的浓度范围内,甲基硫菌灵、多菌灵和吡唑醚菌酯的质量浓度与响应值呈良好的线性关系;在0.0044.0 mg·L-1添加浓度范围内,甲基硫菌灵、多菌灵和吡唑醚菌酯的平均回收率在82.5%117.9%范围内,相对标准偏差(RSDs)为1.3%10.7%;甲基硫菌灵、多菌灵和吡唑醚菌酯的检出限(LOD)分别为0.05、0.005和0.005 ng,其定量限(LOQ)分别为为0.01、0.004和0.004 mg·kg-1。该方法具有灵敏度高、操作简便,快速高效等优点,且符合农药残留检测的要求。研究了甲基硫菌灵和吡唑醚菌酯在柑橘及其土壤中的消解半衰期、最终残留量、吸附常数Kf和迁移常数Rf。甲基硫菌灵和吡唑醚菌酯在柑橘全果中的半衰期分别为2.86.4 d,3.921 d,均属于易降解农药;14 d后在柑橘上的残留量平均值分别为0.1211.059mg·kg-1,0.0050.659 mg·kg-1,甲基硫菌灵残留值低于我国规定的最大残留限量值5.0 mg·kg-1,吡唑醚菌酯残留值低于CAC规定的最大残留限量值1.0 mg·kg-1。甲基硫菌灵的lgKf值为0.470.71,迁移常数Rf为0.330.72;吡唑醚菌酯的lgKf值为0.550.62,迁移常数Rf为0.230.56。在同一土壤中,甲基硫菌灵被吸附能力低于吡唑醚菌酯,迁移等级高于吡唑醚菌酯;在不同土壤中,甲基硫菌灵和吡唑醚菌酯在有机质含量高的被吸附能力高,迁移能力低。当使用45%吡唑醚菌酯·甲基硫菌灵悬浮剂防治柑橘炭疽病时,有效成分最高用药量建议为450675 mg/kg,最多施药3次,施药间隔期10天,柑橘采收安全间隔期为14天,在土壤有机质含量为17.5%时,甲基硫菌灵的移动性能为可移动,施药时应做好隔离措施,并在附近有生活水源的地区谨慎用药。
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