基于芳香羧酸构筑的配合物及性能研究

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配合物以金属离子为节点,以有机配体为连接器,经配位作用自组装而成一类新型功能材料,具有机材料和无机材料双重功能。配合物作为一种新型的复合材料,现已在荧光探针、有机催化、染料降解和气体吸附诸多领域展现出巨大的潜在应用价值。在本文中选取4,4’-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基-次甲基)-二苯甲酸(H2TZMB)和三(4-苯甲酸)磷氧化合物(H3TPO)两种芳香羧酸作为主配体,利用混合连接器的方法引入一系列含氮的辅助配体合成了14种结构新颖配合物。分别对其进行了X-射线单晶衍射分析、粉末衍射、红外、元素分析和热重分析。主要研究内容如下:1、基于4,4’-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基-次甲基)-二苯甲酸(H2TZMB)与d10组态金属锌盐/镉盐构筑了配合物1-5。经过X-射线单晶衍射分析表明,1、2和5均是3D框架结构,3是2D层结构,通过π…π堆积作用形成一个3D超分子结构,4是2D的框架机构。对配合物1、2、4和5进行了荧光分析,对3进行吸附分析。分析结果表明,1和2可以选择性探测Fe3+,配合物2的最低检出限是2.56×10-4,4和5可以选择性地探测硝基化合物,可以作为荧光探针的候选材料。3可以选择性从CH4中吸收CO2,对治理温室效应具有重要的意义。2、基于4,4’-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基-次甲基)-二苯甲酸(H2TZMB)与金属钴盐构筑了配合物6-9。经过X-射线单晶衍射分析表明,6、8和9均是3D框架结构,整个配合物7可以一个2-节点3,6-连接的2D网络结构。对9进行气体吸附性能的研究,9对氢气吸附量是158.36 m3·g-1,对CO2的吸附量是58.64 cm3 g-1(273K)和22.34 cm3 g-1(298K);CH4的吸附量15.79 cm3 g-1(273K)和21.31 cm3 g-1(298K)。并利用理想吸附溶液理论(IAST)评估了9对CH4/CO2二元气体的选择吸附性。9对天然气(CO2/CH4=0.05/0.95)的选择性系数和煤矿坑道气(CO2/CH4=0.5/0.5)的选择性系数分别为12.60和19.34,可以作为潜在的储能材料和治理温室效应的功能材料。3、基于三(4-苯甲酸)磷氧化合物(H3TPO)为主配体,选取了五种含氮辅助配体,合成了五种结构新颖配合物10-14,10和11是单核3D框架结构,13是多核3D的结构,12是双核2D结构,14是单核2D结构。对进行气体吸附性能的研究,结果显示,10可以选择性地吸附甲基蓝,在染料的降解方面有着潜在的应用,对配合物12进行了荧光分析,发现12可以选择性探测CrO42-、Cr2O72-和Fe3+,对于环境中污水的检测具有很好的应用前景。
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