茶叶中拟除虫菊酯类农药残留检测方法的优化及应用研究

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我国是茶叶出口大国,其中四川茶叶产量位居我国第四。伴随茶叶带来的巨大财富效应,不断提高了茶叶的市场需求量和出口量,但茶叶又面临着农药残留的“绿色贸易”壁垒,因此茶叶中农残的检测至关重要。由于茶叶中农药残留限量值越来越要求严苛,而现有检测方法实用性不强,不能满足贸易出口的需求。鉴于此,本文针对目前茶叶中广泛使用的拟除虫菊酯类农药,通过碳纳米材料优化QuEChERS前处理法处理样品,并结合气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测分析,建立一种茶叶中10种拟除虫菊酯类农药残留快速定量分析的方法。主要研究结果如下:(1)以茶叶为基质,10种拟除虫菊酯类农药为检测分析目标物,采用正交试验设计筛选固相萃取法(SPE)和QuEChERS法最佳前处理条件。其中,SPE最佳条件为:乙腈为提取溶剂;35 min超声提取时间;洗脱液为(2:8,v/v)甲苯乙腈混合液;洗脱液体积6 mL。QuEChERS法最佳条件为:乙腈为提取溶剂;35 min超声提取时间;60 mg多壁碳纳米管(MWCNTs)加上200 mg PSA和200 mg C18为净化剂。方法条件的优化提高了前处理效率,改善了净化效果。(2)建立了基于MWCNTs优化QuEChERS法结合GC-MS/MS测定茶叶中10种拟除虫菊酯类农药残留的方法,提高了检测方法的灵敏度。(3)研究不同净化方式和不同浓度的10种拟除虫菊酯农药在绿茶、花茶、红茶、黑茶、黄茶、白茶和乌龙茶7类不同茶叶中的基质效应(ME),探讨碳纳米材料净化对7类茶叶ME的改善情况。结果发现,经本方法处理后对绿茶、红茶、黄茶、黑茶中ME有明显的改善效果,花茶、白茶、乌龙茶中ME没有明显改善。(4)方法学验证研究显示:本方法在0.01~2μg/mL范围内,相关系数(r ~2)为0.9989~0.9999,线性关系良好;10种拟除虫菊酯类农药检出限为0.001~0.01 mg/kg,定量限范围在0.005~0.04 mg/kg之间,灵敏度良好;平均回收率范围为91.40%~109.73%,精密度(RSD)为0.12%~9.80%,准确度和精密度较好。(5)将本方法与现有国标方法进行对比,并利用2种检测方法对四川省200份市售茶叶中拟除虫菊酯类农药残留情况进行筛查,多个样品有检出,但均未超标,说明四川省茶叶的农药残留状况比较理想。同时,对比发现本方法具有良好的检测能力和更高的灵敏度,减少了提取溶剂、净化剂的使用量,减少了溶剂更换步骤。
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