甘油酯化法制备低硫生物柴油的工艺研究

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由于环境污染日益严重、能源需求逐渐增长,可再生能源的研究已成为研究的热点,其中生物柴油作为一种绿色可再生燃料受到广泛的关注。然而,目前生产生物柴油的主要原料废弃油脂具有高酸值和硫含量高的特点,不仅增加了降酸难度、影响降酸效果,还使得最终生物柴油产品质量很难达到越来越严格的油品含硫标准。针对上述问题,本研究采用甘油酯化法用于生物柴油的制备,建立了甘油酯化反应动力学模型。采用高真空精馏法和活性炭吸附法进行了生物柴油脱硫研究。主要研究内容和结论如下:(1)考察了温度对甘油酯化产物分布的影响,建立了甘油酯化二级反应动力学模型,并关联出相关反应的动力学参数k和Ea,通过该模型预测了反应温度、甘油/脂肪酸摩尔比和原料油酸值对降酸效果的影响。结果表明:模型值与实验值有较好的一致性;降酸反应对温度有较高的依赖性,反应温度越高、甘油/脂肪酸摩尔比越大、原料油初始酸值越大,降酸速率越快、降酸越彻底。(2)考察了甘油酯化法制备生物柴油过程中的硫分布,并与传统的酸碱两步法制备过程进行对比。在此基础上使用高真空精馏法脱除粗生物柴油中的含硫化合物,并进行了硫的定性定量分析。结果表明:将中间馏分与其它馏分分离可得到具有S10(<10ppm)低硫含量的高品质生物柴油,得率可以达到84.1%。生物柴油中的硫化物分别主要以烷基苯并噻吩类和烷基二苯并噻吩类的形式存在于轻馏分和重馏分中。(3)利用改性活性炭对生物柴油精馏过程中得到的轻馏分进行了吸附脱硫的初步探讨,考察了活性炭粒度、改性方法、吸附时间、油剂比、脱硫温度等条件对吸附脱硫效果的影响。结果表明:不同改性活性炭脱硫能力大小为:AgNO3/AC-HN>AgCl/AC-HN>AC-HN>AC;当使用AgNO3/AC-HN为吸附剂、脱硫温度80℃、吸附时间3h、油剂比为2时,脱硫率可达到83.4%,硫含量降为44.4 ppm,符合GB/T 20828-2015中S50(<50ppm)的标准。
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