果糖醇解制备乙酰丙酸甲酯

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随着煤、石油等不可再生资源的不断消耗和环境污染问题的日益恶化,可再生的生物质资源的开发利用受到了研究人员的广泛关注。生物质资源作为一种可再生资源,由于其在自然界中分布广泛且具有良好的生态效益而备受人们的关注,有望成为化石资源的优良替代品。近年来,越来越多的研究人员致力于探究生物质资源的物理转化和化学转化过程,通过这种转化途径可以将生物质转化为生物燃料和化工原料。此外,与其它可再生能源(太阳能、热能、潮汐能、风能等)相比,生物质是唯一具有特定碳原子数的可再生能源,该特性是合成碳氢燃料以及化工产品的必要因素。因此,开发利用生物质资源是我国能源行业的发展方向。乙酰丙酸甲酯作为一类重要的化工用品,主要是通过乙酰丙酸酯化法、生物质直接醇解法和糠醇醇解法制备而成。乙酰丙酸甲酯是一种短链脂肪酸酯,具有潜在的应用价值,可用作香料以及汽油添加剂等。因而,乙酰丙酸甲酯被认为是一种新能源化学品。本论文重点探究了果糖在甲醇中醇解制备乙酰丙酸甲酯的反应。考察了均相的路易斯酸催化剂磷钨酸铁和三氟甲基磺酸铜对果糖醇解反应催化活性的影响,具体的研究结果如下:1.利用复分解反应的原理制备了不同铁含量的磷酸盐催化剂。采用XRD和FT-IR技术方法对所制备的催化剂进行表征。考察了不同铁含量的磷钨酸盐催化剂在果糖醇解制备乙酰丙酸甲酯反应中的催化活性,研究结果表明,Fe-HPW-1催化剂的催化活性和稳定性最高。通过对反应条件(反应温度、反应压力、反应时间、催化剂用量、反应原料)的考察,得到了最佳的反应条件。以Fe-HPW-1为催化剂,在N2压力为2MPa,果糖0.75g,甲醇24g,催化剂0.48g,反应温度为130℃的条件下反应2h后,果糖的转化率达到100%,乙酰丙酸甲酯的收率为73.7%。此外,该催化剂性质比较稳定,反应后经萃取处理循环利用5次后,乙酰丙酸甲酯的收率还高达66.7%。2.采用三氟甲基磺酸铜为催化剂催化果糖在甲醇中反应制备乙酰丙酸甲酯,探究了影响反应的多种因素,比如反应压力、反应时间、反应温度、催化剂用量等对果糖转化率和乙酰丙酸甲酯以及甲酸甲酯收率的影响,最后得到最佳的反应条件为:果糖0.75g,甲醇24g,催化剂量0.36g,反应压力2MPa,反应温度为120℃,反应2h后,果糖被完全转化,且乙酰丙酸甲酯收率高达到88.1%。
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