聚n-异丙基丙烯酰胺/海藻酸钠-核/壳结构微凝胶的制备与性能研究

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智能微凝胶因颗粒较小,具备优良的加工、施工性能,同时又有对环境敏感且应答的性质在很长一段时间被广泛关注。聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)微凝胶作为一种相转变温度(LCST)接近人体体温的温敏性微凝胶,更是得到了广泛的研究,并在生物医学等领域发挥了巨大的作用。但PNIPAM微凝胶的生物相容性和降解性较差,而海藻酸钠作为海洋生物聚合物,具有优良的生物相容性和降解性,可以很好地弥补PNIPAM微凝胶在此方面的缺陷。本文通过自由基聚合的方式合成了PNIPAM微凝胶,以其为核溶液,采用CaCl2交联的海藻酸钠为壳,采用预凝胶法合成聚N-异丙基丙烯酰胺/海藻酸钠-核/壳结构微凝胶,通过分光光度法、光散射法和TEM技术对其透光率、温敏性、粒径分布和表面形态等性能进行分析,并初步研究了微凝胶对5-氟尿嘧啶的载药释药性能。  1、在PNIPAM微凝胶的制备过程中,当单体NIPAM、交联剂BIS、表面活性剂SDS和引发剂AP的浓度分别为:7.6 g/L、0.26 g/L、0.18 g/L和0.15 g/L时,所合成的PNIPAM微凝胶粒径较小,为249 nm,粒径分布均匀,PDI=0.032。  2、交联剂、表面活性剂和引发剂的不同用量对所合成的PNIPAM微凝胶的粒径、粒径分布、相转变行为等均产生了一定的影响。而单体的用量,主要影响微凝胶的颗粒大小与粒径分布情况。合成的系列PNIPAM微凝胶的相转变温度均在30.5℃到33.5℃范围内。  3、在制备PNIPAM/SA-核/壳结构微凝胶的过程中,当核层PNIPAM用量为20 ml,壳层SA的用量为3.8 g/L,壳层交联剂CaCl2的用量为2.0 g/L时,所合成的PNIPAM/SA-核/壳结构微凝胶粒径较小,为252 nm,粒径分布均匀,PDI=0.24,体积相转变行为明显。  4、壳层SA、核层PNIPAM微凝胶和壳层交联剂CaCl2的用量,均能对所合成的核/壳体系微凝胶的相转变行为产生一定的影响。各原料较佳用量条件下所制的PNIPAM/SA-核/壳结构微凝胶的相转变温度略有升高,达到33℃。  5、经由透射电镜(TEM)分析得到,所合成的PNIPAM微凝胶和PNIPAM/SA-核/壳结构微凝胶颗粒均匀,均具有良好的稳定性和分散性。干态下PNIPAM微凝胶粒径大小保持在50nm以下;PNIPAM/SA-核/壳结构微凝胶粒径大小保持在80 nm左右,粒径略有增大,边界模糊处即为壳层。  6、PNIPAM微凝胶和PNIPAM/SA-核/壳结构微凝胶的载药能力分别为60%和75%左右。在释药方面,壳层SA的加入,使PNIPAM微凝胶的累计释放率在常温下由45%提高到65%左右,在40℃时由80%提高到90%左右。说明PNIPAM/SA-核/壳结构微凝胶具有更为优良的载药和缓释能力。
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