本工作采用量子化学密度泛函理论对二氧化硫在镍表面、二氧化氮在铑表面的吸附及分解机理进行了研究,通过对吸附能,键长,态密度及过渡态的分析,详细讨论了表面的吸附构型及分解机理。1.SO2在Ni(111)表面分解吸附的理论研究采用密度泛函理论(DFT)的广义梯度近似(GGA)方法对SO2及其分解片段的吸附结构和性质进行了理论研究。计算结果表明：在Ni(111)表面上SO2以S、O原子顶位平铺吸附最稳定；SO3以C3v轴倾斜表面吸附；SO自由基存在两种可能的吸附结构,一种是平铺吸附于Ni(111)面,另一种是以S端垂直吸附穴位；S原子在穴位为最优吸附位。对各吸附体系的态密度及电子转移分析表明,SOx吸附中均为衬底镍原子向硫的氧化物转移电子,改变了S—O键之间的电子分布,导致其键长变长,这有利于硫氧化物在镍表面的解离反应。S原子在Ni(111)表面的吸附中,Ni原子的s轨道向S原子转移电子。2.NO2在Ni(111)表面分解吸附的理论研究采用密度泛函理论(DFT)计算研究了NO2及其分解产物在Rh(111)面的吸附与解离机理。在清洁Rh(111)表面上,NO2以各原子顶位吸附时体系最稳定,NO垂直穴位(fcc与hcp)吸附时吸附能最低,N、O原子均易吸附在fcc穴位。吸附过程中N—O键长增大,NOx活化。在Rh作催化剂的情况下NO2与NO分解能垒大大降低,当Rh(111)表面预吸附N、O原子时,预吸附原子会占据铑表面的穴位,导致NOx分解受阻,最终分解产物Nads与Oads会随着温度升高形成N2和O2而脱离Rh(111)表面,因而NOx的分解反应会继续进行。