离子液体金属配合物及其超分子金属凝胶的研究

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离子液体作为一类新型绿色介质,近年来获得了突飞猛进的发展。作为一类环境友好的新型绿色溶剂,具有很多独特的物理化学性质,以其特殊的电子、电化学、光学性质以及巨大应用潜力受到广泛关注。另外,超分子凝胶已逐渐发展为一类具有广阔应用前景的智能/功能性纳米材料。目前研究的大部分超分子凝胶利用的是氢键或者分子堆积作用,而配位键这一在超分子化学中同样重要的作用在凝胶合成上的应用则远远不足。由于引入金属离子后能够给凝胶带来光电、催化、氧化还原等新的性能,因此超分子金属凝胶的研究也在近年来得到升温。鉴于此,我们合成了新颖的离子液体金属配合物,并进一步合成了含Pb(II)的离子液体金属凝胶,通过研究发现,烷基链的长度调控了凝胶的形成。本论文相关内容如下:第一章离子液体及凝胶研究进展第二章在微波辐射条件下合成了2种新的离子液体金属配合物[Ni(m-HNDA)2(H2O)4] (1),[Zn(m-HNDA)2(H2O4]H2O (2),用元素分析,红外光谱,紫外光谱对它们进行了表征,通过X射线单晶衍射测定了它们的晶体结构,在晶体结构中,标题物通过基团间的嵌合作用,π-π作用和分子间氢键作用自组装成了三维网状的多孔结构。由氢键和π-π作用的强弱推测标题物的稳定性次序2>1,与实测热稳定性次序完全吻合;电化学性质表明,金属的配位改变了配体的循环伏安性质。另外,两种配合物可在水溶液中高选择性的识别氟离子。第三章合成了新的离子液体金属配合物[Pb(m-HNA)(H2O)]·NO3·3H2O,并通过元素分析,红外光谱,对其进行了表征,通过X射线单晶衍射测定了其晶体结构,在晶体结构中,标题物通过分子间氢键和配位键自组装成了三维网状结构。另外,电化学性质表明,该配合物的电解过程为准可逆过程。第四章合成了一系列由烷基链调控的含Pb(II)的超分子金属水凝胶,烷基链的长度是形成凝胶的关键,这种水凝胶可作为识别F-的工具,并且发现ILS/Pb型凝胶在外界刺激下可以分解,静置后又能自我修复。我们第一时间快照了这一动态过程,从而解开了一些有趣的特征。第五章合成了三种新的离子液体金属配位聚合物[Cu2(bpdc)2(bpy)2(H2O)2]·NO3 , [Ni(bpy)2(H2O)4]·bpdc·H2O ,[Zn(bpy)22O)4]·bpdc·H2O并通过元素分析,红外光谱,对其进行了表征,通过X射线单晶衍射测定了其晶体结构。另外探讨了不同温度条件对三种化合物结构的影响。
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