以磺酸基为配体的阳离子型金属有机骨架材料对水中高氯酸盐的去除研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tcgivihq
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
高氯酸根阴离子(ClO4-)是一种四面体结构的含氧无机阴离子,由一个氯原子和四个氧原子构成,其中氯原子处于四面体中心显+7价。环境中的ClO4-主要来源于航天燃料、烟花爆竹、橡胶制造等行业。由于ClO4-高度的溶解性、稳定性及不易挥发性,因此广泛存在于水体环境中,并且较难被有效去除。实际上,过量的ClO4-会阻碍人体对碘离子的摄入,干扰甲状腺素的合成与分泌,影响人体正常的新陈代谢,导致生长停滞或脑发育不全,尤其是对儿童和孕期妇女危害巨大。因此,为了环境保护和人类健康安全,ClO4-水体污染情况需尽快予以控制。金属有机骨架材料(MOFs)是一种由金属原子和有机配体通过配位反应构成的新型多孔材料,由于特殊的物理化学性质,被广泛应用于能源气体的吸附、分离、催化及环境污染物的去除。阳离子型MOFs材料作为MOFs合成技术不断发展所得到的产物,在环境保护领域具有更多优势。因此,可以尝试利用阳离子型MOFs作为处理水体中ClO4-污染的潜在环境功能材料。本文主要研究内容为:首先,制作出以Cu-4,4-联吡啶链作为基本骨架,分别与α,β-烷基磺酸及氨基磺酸配体结合形成的两种阳离子型MOFs材料(命名为:ESC和ASC)用于水体中ClO4-的去除,使用现代表征技术对材料的物理化学性质及分子晶体构型进行确认;其次,评估两种材料对针对水体中ClO4-的去除效果,对处理过程进行模拟。同时,通过反应前后材料的对比表征,探究反应过程的潜在机理;然后,在多种阴离子共存体系中探究ASC和ESC对ClO4-的选择性,对反应过程进行机理分析,并从材料性状改变方面对潜在选择性机理进行验证;最后,对两种阳离子型MOFs材料的再生进行初步探索。实验结果表明:在水热合成条件下,两种材料的骨架结构由磺酸基团与一维的Cu-4,4-联吡啶链结合构成。通过扫描电镜-能谱分析(SEM-EDS)、傅里叶转换红外光谱分析(FTIR)及X-射线衍射分析(XRD)对两者的表面形貌和晶体构型进行表征,证明两种材料均属于三斜晶系,并为明显的层状结构。同时,ASC和ESC对水体中的ClO4-展现了较好的去除效果。实验选取2g/L为最佳投药量,室温条件下,在较大的p H范围内(211),ASC和ESC对ClO4-的去除率分别可达到98%和80%左右,ASC对ClO4-的去除效果优于ESC,可能与ASC所使用配体额外携带氨基有关;两种阳离子型MOFs材料对水体中ClO4-的吸附等温过程满足Langmuir模型,对ClO4-的吸附动力学过程满足伪一阶动力学反应方程式,热力学分析表明整个反应过程为自发性放热反应,且低温状态有利于反应的正向进行;反应前后材料表征结果说明潜在的反应机理为静电吸附和离子交换的共同作用。这种共同作用提高了去除能力。阴离子共存体系中的选择性吸附实验表明:ASC和ESC似乎只对四面体结构的含氧无机阴离子具有特殊的选择性,且选择顺序遵循ClO4->PO43-;在PO43-和ClO4-共存体系中,p H=211范围内,随着p H值的升高,PO43-的吸附容量呈现先略微升高再下降的趋势,而ClO4-的变化趋势相反,说明两种阴离子之间存在相互竞争的关系;两种MOFs材料在共存体系中对ClO4-与PO43-的吸附等温线满足Langmuir方程;吸附动力学模型符合伪一阶反应动力学方程式;热力学分析结果表明整个反应过程为自发性的放热反应,相对低温有利于反应的正向进行;材料反应前后表征结果表明:ASC和ESC中的磺酸配体很可能同时被ClO4-与PO43-共同取代;再生实验表明:有机磺酸盐溶液再生法是比较适合两种阳离子型MOFs材料再生的方法,两者的再生率分别为80%和60%左右。同时也体现出水中不稳定性依然是新型阳离子MOFs材料的弱点。
其他文献
随着国内石油化工行业的快速发展,石油化工装置的应用更加广泛。由于石油化工装置操作使用具有复杂性,以及装置内介质具有易燃易爆、毒性强等潜在危险性特点,因此在进行石油化工
苯胺化合物为芳香胺类的代表。苯胺类化合物在酸性条件下与亚硝酸盐重氮化,再与盐酸萘乙二胺偶合,生成紫红色染料,根据波长在545 nm处的吸收进行定量。通过实验研究,确定了测定苯
本文从水库土坝渗漏的类型及原因入手分析,针对水库土坝渗漏原因作出技术治理方案。
毛奇龄早年流亡道路,创作诗文,声名早著,诗文词创作和议论有自己的特色,在清初文坛有一定地位,考察其文学活动与文学成就,是考究清初文坛状况的重要方面。
为增大回采巷道的支护强度,提高对回采工作面机、风两巷支护的安全可靠性,十三矿回采工作面的机、风两巷多采用“U”形型钢制作的U形棚支护形式。由于巷道侧压大,很多U形钢被挤
本文主要是对煤矿建井中的通风设计进行深入的研究分析,并阐述了煤矿建井通风设计的过程以及在设计中应该注意的问题.
叶尔羌河流域处于干旱地区,是新疆地区最大的灌区,日益凸显的水土环境危机、不断恶化的水土环境使该地区逐渐受到了社会的关注。长期以来的水土开发,导致了绿洲生态系统生命
通过整合电网项目可研核准前期和基建前期,实行特高压电网项目前期全过程管理,该项工作的顺利推进证明前期全过程管理工作是打通电网建设“大前期”、提高效率的有效举措。
本文根据笔者近年来的工作经验及学习,探讨了一位合格监理工程师应严格遵守相关的法律法规,参透设计文件及技术标准,采用先进监测技术及设备做好质量监督;还应发扬艰苦奋斗的优良
对CSP线生产的3.85 mm SPA-H进行金相和扫描电镜检测分析,发现SPA-H表层存在大量的微裂纹,表面氧化铁皮基体层存在大量的单质Cu,并在裂纹附近的晶界上,存在富集Cu,折弯开裂的