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随着我国印刷包装行业的大力发展，使用在纸张和塑料薄膜中的印刷油墨和使用在纸张印刷工程中的光油用量已经明显增加，对空气环境质量造成了巨大的不利影响。因此，水性油墨、水性光油和水性涂料已经成为涂料工业和油墨领域发展的主要趋势。其中大多数都是通过乳液聚合方法制备，由于使用传统小分子表面活性剂，在乳液成膜过程中很容易迁移和富集到空气-胶膜和胶膜-基材表面，影响胶膜的耐水性和附着力。大分子表面活性剂因其大分子量和立体空间结构可以克服上述小分子表面活性剂引起的不足。水性丙烯酸树脂或碱溶性丙烯酸树脂已经成为生产水性印刷油墨和水性纸张光油的一类重要的大分子表面活性剂。本文首先以苯乙烯（St）、α-甲基苯乙烯（AMS）、丙烯酸（AA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）和丙烯酸丁酯（BA）为单体，以乙二醇丁醚（EB）为溶剂，以二特戊基过氧化物（DTAP）为引发剂，以α-甲基苯乙烯的线性二聚体为链转移剂，通过自由基半连续溶液聚合法，探讨了聚合温度、引发剂用量、AMS用量和链转移剂用量对共聚物分子量及其分布的影响，最后确定了制备低分子量（Mw=3800）和高酸值（acid value=180mgKOH/g）的水性固体丙烯酸树脂的最佳配方：聚合温度135℃，引发剂DTAP用量7.5wt%，AMS用量40wt%，链转移剂α-甲基苯乙烯的线性二聚体用量4wt%。并研究了丙烯酸结合量对树脂酸值及树脂溶液表面活性的影响，结果表明树脂酸值随丙烯酸用量增加而变大，树脂溶液表面活性在丙烯酸用量30wt%时达到最大。研究了低分子量水性固体丙烯酸树脂作为间歇乳液聚合大分子表面活性剂的反应动力学及核壳乳液形成机理，得出体系表观活化能Ea为86.58KJ·mol-1，反应动力学方程为Rp=K[M]0.18[I]0.56[E]-0.88，此外还研究了树脂分子量、树脂共聚组成、单体水溶性及氨水加入量对聚合速率的影响。通过TEM图及动力学数据提出了核壳乳液形成机理。以低分子量水性固体丙烯酸树脂单独作为大分子表面活性剂，研究了甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯半连续种子乳液聚合，考察了聚合温度、乳液固含量、单体配伍、树脂用量和树脂分子量对乳液聚合行为的影响，并与传统小分子表面活性剂（SBN-A103W）进行了比较，发现大分子表面活性剂具有阻聚及链转移的作用。