水溶性CdSe和CdTe量子点的制备及其薄膜的沉积

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量子点又称为半导体纳米晶体,是由Ⅱ~Ⅵ族和Ⅲ~Ⅴ族元素组成的、粒径在1~10 nm之间,由少量原子组成的纳米粒子。量子点外观类似点状物,结构对称,内部电子在各个方向上受到限制,因此其量子限域效应特别显著,这种效应使得量子点具有独特的光、电、热和力学等性质,在光伏电池、在发光二极管、生物医学等方面都有广阔的发展前景。由于量子点质量的高低制约着它的应用研究,因此人们一直在探索制备高质量量子点的方法。目前量子点的合成比较成熟的方法主要有无机合成路线和有机合成路线两种。有机法合成的量子点具有良好的单分散性,量子产率高,结晶度好。但该方法制备条件苛刻,药品昂贵且毒性大,成本高且产物难溶于水;而在水相中制备的量子点则量子产率较低。本论文采用水相合成法,通过改变制约量子点性质的一些条件,在水相中制备了量子产率较高的水溶性CdSe和CdTe量子点,并采用逐层自组装技术(layer-by-layer self-assembled films,LBL)和电泳沉积法(electrophoretic deposition,ED),制备了几种量子点的杂化薄膜和梯度薄膜。本论文工作主要包括:1.本论文用巯基乙酸、巯基丙二醇和L-半胱氨酸作为稳定剂,在水相中制备了不同粒径大小的CdSe和CdTe量子点,研究了反应时间、反应温度、反应体系的pH值、稳定剂的种类及反应物的摩尔配比等条件对量子点的影响,结合紫外可见光谱和荧光光谱等测试手段,研究影响量子点质量的一些因素,及其制备条件与光学性能之间的一些关系,并根据最优化条件,得到最高量子产率分别为55%和30%的CdTe和CdSe量子点。2.通过优化实验条件,制备出多种颜色不同、粒径大小不同、发射波长可调的量子点,并对量子点的上转换光谱(upconversion luminescence)进行了初步研究。在所制备的量子点中,发现在100℃条件下水相制备的量子点,在中性偏碱性条件下,初始反应物中硒或碲的含量较低(配比Cd:Te/Se=1:0.25)时能够得到质量较好的量子点。制备的量子点的上转换荧光强度随着激发波长的变化而不断变化。3.用所制备的量子点,采用逐层自组装技术制备了ZiO2、CdSe和CdTe的多层自组装杂化薄膜。利用静电吸引作用在预处理好的基片上交替沉积表面带正负电荷的TiO2和CdSe、CdTe的叠层膜和非叠层膜,并对这些薄膜的光学性质进行了研究。用此法制备的薄膜表面,粒子排布紧密平整,所构成的type-Ⅱ型半导体材料发生电子空穴分离,量子点的荧光发射强度减小。4.利用电泳沉积法制备了CdSe、CdTe的均匀薄膜和水平梯度薄膜,利用紫外-可见光谱、原子力显微镜和扫描电镜对均匀薄膜和梯度薄膜进行表征。研究表明,在制备CdSe和CdTe的均匀薄膜过程中,CdSe和CdTe的特征吸光度随着沉积时间而线性增长,因此可以通过控制沉积时间来调节均匀薄膜的厚度;而梯度薄膜厚度不但与沉积时间有关,还与两工作电极间距离和所加电压有关,吸光度随着膜的厚度呈明显的梯度变化。AFM和SEM结果表明,得到的薄膜表面紧密均匀。电泳沉积法制备薄膜为制备高质量的太阳能薄膜电池提供了实验基础。
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