几个ds区金属配位聚合物的合成与表征

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在过去的二十多年中,由于配位聚合物材料在光学、催化、吸附、离子交换和磁性等材料方面的潜在应用,设计与合成具有不同结构、不同金属的配位聚合物成为材料化学研究的热点。由于Ag(Ⅰ)是极软酸,可以与大多数配位原子很好的结合。Ag(Ⅰ)可以与有机配体自组装合成出多种不同配位模式的配位聚合物,从而产生多种具有不同结构和性质的化合物。在这一研究背景下,本硕士毕业论文做了以下工作:1.以氟代苯二甲酸与苯甲腈为配体,采用扩散法合成了3个Ag(Ⅰ)异配体配位聚合物:[Ag2(PhCN)2(o-C6F4(COOH)(COO))2](1);[Ag(PhCN)[m-C6F4(COOH)(COO)](2);[Ag4(PhCN)4(P-C6F4(COO)2]2(3)。采用X-射线单晶衍射法确定了三个聚合物的组成和晶体结构。聚合物1和2均是以{Ag2}为单元的1D波浪式链状聚合物;聚合物3是以{Ag2}为单元的2D层状聚合物。在这些聚合物中,苯甲腈均作为端基配体,对结构变化影响不大,而氟代苯二甲酸配体由于羧基在苯环上位置不同,使得配体在各个配合物中的连接方式不同,最终导致聚合物的结构不同。2.在这些聚合物中,存在多种有趣的弱相互作用,如Ag…Ag弱相互作用、π-π堆积作用(包括面对面的π-π堆积作用和边对面的π-π堆积作用)、氢键等。通过这些弱相互作用,聚合物1和3最终形成3D超分子网络结构,聚合物2最终形成2D超分子网络结构。3.设计合成了两个基于咪唑/水杨酸,咪唑/磺酸功能基团的刚性有机配体6-(3-carboxypheny-4-hydroxypheny)imidazo[4,5-f]isoindole-5,7-dione(L])和6-(5-sulfonato naphthalene)imidazo[4,5-f]isoindole-5,7-dione(L2).4.这两个有机配体与zn2+/Cd2+/Cu2+离子进行自组装反应,得到了3个结构新颖的聚合物。[Zn(H-2L1)(H20)]·2DMA(4),[Cu(H-2L2)(H20)2]·2DMA(5)和[Cd(H-2L2)(H20)2]·2NMP(6)。聚合物4是一个基于三联接节点的3D聚合物,其拓扑构型为SrSi2网。聚合物5和6是基于三联接节点的2D聚合物,其拓扑构型均为(4,8)层。并对这三个聚合物进行了其它表征。有关3个Ag(Ⅰ)异配体配位聚合物,两个基于咪唑/水杨酸、咪唑/磺酸功能基团的刚性有机配体及其三个配位聚合物的研究未见文献报道。
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