聚醚季铵盐的合成及其在水/有机两相高碳烯烃氢甲酰化反应中的应用

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由高碳烯烃氢甲酰化反应得到的产物高碳醛/醇(C8-C18)是生产增塑剂、表面活性剂和洗涤剂的重要原料。以水溶性有机金属络合物为催化剂的水/有机两相催化体系,在保持了均相催化活性高、选择性好、反应条件温和等优点的基础上,解决了均相催化长期以来面临的催化剂与产物分离困难的问题。然而,当该体系用于高碳烯烃的氢甲酰化反应时,由于高碳烯烃在水中的溶解度非常低,极大地降低了氢甲酰化反应速率。因此,只有改善水-有机两相溶液性质,增加烯烃底物和水溶性催化剂的接触机会,才能提高水/有机两相中高碳烯烃氢甲酰化反应速率。基于阳离子表面活性剂胶束催化的原理和非离子表面活性剂的浊点性质,本文合成了两种含聚醚链季铵盐阳离子面活性剂(见下图A和B),并通过1H-NMR确认其结构。将上述含聚醚链季铵盐A和B分别应用到水溶性铑-膦络合物催化的水/有机两相高碳烯烃氢甲酰化反应中,详细研究了反应温度、合成气压力和膦铑比等因素对反应的影响。在优化的反应条件下(A:n(Rh)=2.5×10-3mmol, n(A)=6×10-3 mmol, TPPTS/Rh=15, S/Rh=2000, T=110℃, P=5 MPa, t=4h; B:n(Rh)=2.5×10-3 mmol, n(B)=6×10-3 mmol, TPPTS/Rh=15, S/Rh=2000, T=110℃,P=6 MPa, t=5 h),1-十二烯烃的转化率和醛的选择性均在90%以上,催化剂均可循环使用5次,循环效果良好。实验结果显示含聚醚链季铵盐A和B对水/有机两相中Rh/TPPTS(三苯基膦三间磺酸钠)催化的1-十烯氢甲酰化反应具有显著的加速功能。
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