含吡咯基配体的钛,镁和钐—镁杂核化合物的合成及催化性能研究

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本论文主要研究含吡咯基配体的钛,镁和稀土钐-镁杂核化合物的合成及催化性能,主要包括以下三个部分内容:一、我们设计并选择五个含吡咯基Schiff碱配体HL1-HL5(HL1=N-(1H-Pyrrol-2-ylmethylene)(2-pyridinyl)methanamine, HL2=N-(1H-Pyrrol-2-ylmethyl-ene)-2-pyridineethanamine, HL3=2-Pyrrolecarbaldmethylimine, HL4=N-((1H-pyrrol-2-yl)methylene)(phenyl)methanamine, HL5=N-((1H-pyrrol-2-yl)methylene)-2-phenyl-ethanamine),合成了5个含吡咯基镁配合物Mg(L1)2(1), Mg(L2)2(2),Mg(L3)2(THF)2(3), Mg(L4)2(THF)2(4), Mg(L5)2(THF)2(5)。通过X-射线单晶衍射测定了配合物2,3和4的晶体结构,并通过核磁及元素分析表征确定了其结构。其他配合物通过核磁及元素分析等表征确定了其结构。同时,我们发现配合物1-5能够有效的催化己内酯的开环聚合反应,尤其在THF和DME中聚合效果最显著。二、我们利用配体HL1-HL5,合成了5个含吡咯基的钛配合物Ti(OiPr)2(L1)2(6), Ti(OiPr)2(L2)2(7), Ti(OiPr)2(L3)2(8), Ti(OiPr)2(L4)2(9), Ti(OiPr)2(L5)2(10)。通过X-射线单晶衍射测定了配合物6和9的晶体结构,并通过核磁及元素分析表征确定了其结构。其他配合物通过核磁及元素分析等表征确定了其结构。三、我们利用已合成的含吡咯基的稀土钐配合物Sm(Hbptd)(H2bptd)(11)(H3bptd=1,9-bis(2-pyrrol-y-l)-2,5,8-triazanona-1,8-diene),尝试与正丁基镁反应合成含吡咯基的稀土钐和镁杂核配合物[MgnBu(Hbptd)2Sm(THF)3](12),并研究配合物12的催化性能。我们发现配合物11、配合物12和原料正丁基镁都能很好的催化己内酯的开环聚合反应。不仅如此,我们还发现原料正丁基镁不能催化烯胺的氢胺化反应,但配合物12可以催化烯胺的分子内氢胺化反应。
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