壳聚糖基仿生胶黏剂的合成、性能及应用研究

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交通事故、意外、疾病及外科手术等原因所引起的皮肤组织创伤以及骨组织创伤均需要进行适当的修复,由于手术缝合线、骨钉等传统方法存在需要二次移除等缺点,因此医用粘合剂材料得到了迅速发展,尤其是受贻贝足丝粘附蛋白的启发,合成带有邻苯二酚取代基的仿生高分子粘合材料备受重视。本论文首先对近年来有关带有邻苯二酚取代基的仿生高分子医用胶黏剂进行了较为全面的综述,尤其对壳聚糖、海藻酸、肝素等改性天然高分子基仿生胶黏剂进行了详细叙述,对其优缺点进行了说明,并据此提出了本论文的研究依据和设想。受贻贝足丝蛋白以及有关壳聚糖基高分子粘合剂研究工作的启发,本论文使用保留部分氨基的壳聚糖作为引发剂引发3,4-二羟基苯丙氨酸-NCA(DOPA-NCA),半胱氨酸-NCA(Cys-NCA)和精氨酸-NCA(Arg-NCA)的开环聚合,合成了一系列保留部分氨基的壳聚糖接枝多肽聚合物胶黏剂。对所得聚合物的结构、平均分子量及其分布、降解性、细胞毒性等分别用~1H NMR、光散射、透析法、MTT法等进行了测试,表明聚合物结构符合预期,具有良好的降解性和较低的细胞毒性。以新鲜的猪皮和猪股骨对聚合物的组织粘接性能进行了模拟测试并对聚合物中氨基比例、聚合物浓度、固化剂浓度、官能团比例以及固化温度、固化时间等对粘接强度的影响进行了研究。结果显示引入半胱氨酸后,对猪皮上的粘接强度可以达到195.97 kPa,对骨组织的粘接强度可以达到566.4 kPa。进一步引入精氨酸后,对猪皮上的粘接强度达到了最大值204 kPa,对骨组织的粘接强度达到了最大值642.7 kPa。最后以大鼠为模型进行的活体动物实验表明该类聚合物可以有效促进皮肤伤口愈合以及骨折愈合,同时该类聚合物也表现出了良好的止血性能。预期这类聚合物医用胶黏剂将在软组织粘合、骨修复及止血等领域具有广阔应用前景。带有邻苯二酚取代基的仿生高分子胶黏剂也可用于金属粘接,为了拓展所得胶黏剂的应用,本论文又测试了上述壳聚糖基仿生粘合材料对金属基材的粘合性能。并探讨了聚合物中氨基比例、聚合物浓度、固化剂浓度、官能团比例以及固化温度、固化时间对其粘接强度的影响。结果显示引入邻苯二酚基团的壳聚糖对铝基材的粘接强度可以达到1.86MPa,引入巯基之后,其粘接强度达到了最大值3.08MPa,接近氰基丙烯酸酯类粘合剂的粘接强度。这些共聚物有望用于航空工业飞机的制造,汽车工业的装配,轻工机械的制造、电子工业绝缘封装等领域。
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