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等规聚丙烯(iPP)作为一种半结晶聚合物,因潜在的可修饰性和优越的加工性能得到越来越广泛的应用。但其也存在耐冲击性差、透明度低、耐老化性差等缺点,需要添加改性助剂来提高其综合性能,而成核剂的添加对于聚丙烯改性而言直接有效,因而开发高性能成核剂是目前聚丙烯成核改性研究的重点。 本文以正丁胺、异丁胺、叔丁胺以及1,3,5-苯三甲酰氯为原料合成了三种脂肪族C4取代的1,3,5-苯三甲酰胺成核剂,分别为1,3,5-苯三甲酰三(正丁胺)(B TA-NB)、1,3,5-苯三甲酰三(异丁胺)(BTA-IB)和1,3,5-苯三甲酰三(叔丁胺)(BTA-TB),利用红外光谱仪(FT-IR)和气质联用仪(GC-MS)对产品化学结构组成进行了表征,采用差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)和X射线衍射(WAXD)研究了成核剂不同添加量对聚丙烯结晶和熔融行为以及结晶微观形态的影响,并采用莫志深法研究了不同成核剂改性聚丙烯的非等温结晶动力学。 不同添加量的成核剂BTA-TB、BTA-IB和BTA-NB改性iPP的结晶和熔融行为研究结果表明:BTA-TB和BTA-IB为高效的聚丙烯α晶型成核剂,可显著提高聚丙烯的结晶峰温度,加快结晶速率;BTA-NB具有双重成核能力,添加较高浓度时有一定的β晶成核能力,同时存在β相向α相的转变,使得结晶完善程度增加,改性聚丙烯的结晶峰温度提升更加明显。三种成核剂在最适添加量下改性iPP结晶峰温度提升效果与高效的商用成核剂HPN-68的效果接近。 POM观测结果表明三种成核剂的加入都可以明显减小聚丙烯的球晶尺寸,其中BTA-TB和BTA-IB对iPP球晶尺寸的减小程度基本与商用成核剂HPN-68一致,而BTA-NB对球晶尺寸的减小程度不如前两种成核剂,球晶形貌也完全不同,具有β球晶的典型特征。通过WAXD进一步确定了BTA-NB改性聚丙烯中β球晶的存在。此外,不同化学结构的成核剂具有不同的自组装行为。 采用莫志深法确定了BTA-TB和BTA-NB改性聚丙烯的非等温结晶动力学参数。结果表明,随着非等温结晶过程中冷却速率的加大,过冷程度增加,分子链的活动能力变差,聚丙烯的结晶变得更加越困难,使得结晶峰变宽,结晶峰温度降低。从得到的动力学参数可以看出,添加有成核剂BTA-TB和BTA-NB的聚丙烯比空白聚丙烯的F(T)值要小的多,表明达到相同的相对结晶度时所需要的冷却速率要低得多。这进一步说明BTA-TB和BTA-NB能够明显加快聚丙烯的结晶速率。F(T)值大小顺序为BTA-TB<BTA-NB<HPN-68,表明BTA-TB和BTA-NB对于结晶速率的改善效果要优于高效商用的成核剂HPN-68。