论文部分内容阅读
等离子显示器商用红色荧光粉(Y,Gd)BO3:Eu3+的色纯度不太理想,主要是它的发射偏离了红色更加接近橙色。然而,由于它在真空紫外区的发光强度比其它荧光粉高,它仍是最常用的等离子显示器红粉。理想的等离子显示器用红色荧光粉不但应该有高的发射强度同时也要具备好的色纯度,因此对现有商用红色荧光粉的性能进行改善或开发出性能更好的红色荧光粉是当前研究的主要途径。本论文一方面对现有红色荧光粉进行改性研究,另外一个方面选取有发展潜力的硼酸盐材料作为基质,进行新型红色荧光粉的开发研究。改善荧光粉性能的重要手段之一是选择合适的合成路径,通过控制粉体的表面形态来改善其发光性能。本论文探索了两种软化学合成法—溶胶-凝胶法和水热法在等离子显示器用红色荧光粉合成中的应用并研究了这两种方法对荧光粉发光性能的影响。在远远低于固相反应的温度下,用溶胶-凝胶法和水热法可以成功地合成商用红色荧光粉(Y,Gd)BO3:Eu3+,结果表明用溶胶-凝胶法制备的荧光粉具有较小的粒度和类球形形貌,发光强度高于固相反应,但是主要发射仍然是橙色发射,因此溶胶-凝胶法有利于提高(Y,Gd)BO3:Eu3+荧光粉的发光强度,但是没有根本改变它的色纯度。在采用温和的水热法成功制备出的玫瑰花形、片状、线状和球形等不同形貌的(Y,Gd)BO3:Eu3+中,球形形貌的样品发光强度最好,当Eu3+的掺杂浓度高于15mol%时,荧光粉在626nm的红色发射在光谱中占据主导地位。与商用红粉相比,用水热法合成的球形(Y,Gd)BO3:Eu3荧光粉不但具有较高的发光强度,更重要的是色纯度也得到了根本改善。在开发新型红色荧光粉的研究中,基质的选择非常重要,发光基质的一些性质会在一定程度上直接或者间接的对掺杂离子的发光产生影响,使它的发光特性有所差异。我们选取在真空紫外激发下具有良好吸收的硼酸盐基质作为新型红色荧光粉开发的研究对象,合成了以Eu3+离子作为激活离子,以Ca4GdO(BO3)4,Sr3Y2(BO3)4,BaZr(BO3)2,BaB8O13和Gd2MoB2O9等为基质的多种新型红色荧光粉,并研究了它们在真空紫外—紫外可见光区域内的发光特性。研究发现新型红色荧光材料Ca4GdO(BO3)3:Eu3+和Sr3Y2(BO3)4:Eu3+的发射都以纯红色为主,色纯度可以满足等离子显示器荧光粉的要求,但是它们在真空紫外激发下的发光强度不理想,掺杂Al3+和La3+后,两者的发光强度都有显著提高。BaZr(BO3)2:Eu3+荧光粉在真空紫外区除了硼氧基团的吸收,还存在Ba-O基团和Zr-O基团的吸收,该荧光粉在真空紫外激发下发光效率较高,但是其主要发射是橙色发射,所以BaZr(BO3)2:Eu3+作为一种新型的红色荧光粉在显示器件中的应用受到限制。通过掺杂发现,Si4+离子和Al3+对BaZr(BO3)2:Eu3+的发光有敏化作用,而Gd3+与Ti4+离子对发光有猝灭作用,分析认为这种现象与掺杂离子引入后,荧光粉内部的缺陷有关。对Ba1-xEuxB8O13(0=x=0.2)系列样品发光性质的研究表明BaB8O13:Eu中的两个发光中心(Eu3+和Eu2+)之间既存在竞争发射也有发光中心之间的共振能量传递。用高温固相法合成的新型红色Gd2MoB2O9:Eu3+荧光粉在真空紫外激发下发光效率是当前商用红粉(Y,Gd)BO3:Eu3+的85%,并且其发射以626nm的红色发射为主。在Gd2MoB2O9:Eu3+中分别掺杂Y3+,Al3+和La3+之后,发光强度都有明显提高,其中Y3+对发光的敏化效果最好。Gd2MoB2O9:Eu3+荧光粉的发光强度与商用红粉接近,同时色纯度优于商用红粉,因此它是一种具有发展潜力的新型红色荧光粉。本论文开展的商用红粉的改性研究对于探讨如何提高荧光粉对真空紫外光的吸收具有一定的指导作用,新型红色荧光粉的开发研究所取得的成果为进一步开发等离子显示器用红色荧光材料提供了实验参数。