甲醇与丁烯/戊烯共反应制丙烯工艺研究

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针对甲醇产能过剩,丁烯/戊烯利用率低的现状,通过它们的耦合反应制取附加值更高的丙烯,既是对甲醇制丙烯(MTP)工艺的改进,也是结合市场背景实现能源的高效利用。研究甲醇与丁烯/戊烯耦合反应制丙烯工艺具有显著的理论价值和良好的工业应用前景,对于解决石油能源危机、优化化工产业结构等有重要的战略意义。本文模拟了H-ZSM-5中孔分子筛催化剂上的甲醇与C4/C5烯烃共反应制丙烯过程热力学,并通过一系列实验,研究了在不同温度、进料比例和空时下,C2-C6烯烃和副产物烷烃、芳烃的生成规律,进一步讨论反应条件对丙烯生成的影响,并在此基础上结合反应机理解释了这种影响。得到如下结论:(1)甲醇与C4/C5烯烃共进料,可以有效降低反应体系的热效应。(2)采用H-ZSM-5用于耦合反应时,适宜温度范围为420-500℃。(3)减小空时可有效减少副产物生成并提高P/E比,但当空时减小到15的范围内时,选择性降低。甲醇和丁烯共反应选取5左右的空时较合适,甲醇和戊烯共反应选取35gcat h/mol之间的空时较合适。(4)耦合反应相比各自单独进料,可明显减少副产物量。得到了最优甲醇/丁烯与甲醇/戊烯进料比。(5)烯烃异构体对耦合反应影响不大。(6)丁烯和戊烯的进料比例对反应出口组成影响不大,出口产物分布主要还是受到前面所研究的几种反应条件(温度、空时和醇烯比)的影响。
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