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聚苯胺(PAN)是目前最有商业应用前景的导电功能高分子材料之一。然而PAN因难溶
解不熔融而难以加工,从而严重地阻碍了PAN的成型加工及进一步广泛应用。本文采用
化学氧化共聚方法,通过两种聚合方式—非均相沉淀溶液聚合和乳液聚合,在刚性的芳
香族PAN分子链中引入脂肪族醋酸乙烯酯(VAc)链节,成功制备了一系列具有较好溶解性
同时较高电导率的共聚物,获得了易溶PAN,同时实现了聚醋酸乙烯酯的功能化。
聚合产物均经过聚醋酸乙烯酯的良溶剂充分洗涤,以确保聚合产物不存在VAc均聚
物。跟踪了共聚反应过程中聚合溶液的开路电位和反应温度随聚合时间的变化,以研究
共聚反应过程,并在此基础上提出了共聚反应的机理。详细研究了AN/VAc单体摩尔配比、
氧化剂、酸介质、有机反应介质、聚合时间和温度等一系列重要的聚合条件对聚合反应
过程、聚合物结构和性能的影响,并据此提出了最佳AN/VAc化学氧化共聚条件。采用
Fourier变换红外光谱、紫外-可见光谱、称重增浓外推法、体积电阻法等方法系统地研究
了AN/VAc共聚产物分子结构、特性粘数、电导率。
研究发现,在AN与VAc的聚合过程中,开路电位下降到最低值的同时反应温度达到
了最高值,AN/VAc的化学氧化共聚是一个放热反应过程,而且聚合速度不是恒定的而是
自加速的。红外光谱分析表明:只有单体投料中AN摩尔含量低于70mol%时,AN和VAc
的共聚效果较好。紫外光谱分析表明:当AN含量大于30mol%时,聚合物链上存在较长
的大π键共轭结构。
聚合方法对AN/VAc共聚产率有很大的影响,乳液聚合可获得较高的聚合产率。与AN
均聚物相比,共聚产物的溶解性能得到了一定程度的提高。不同聚合条件和方法得到的
共聚产物溶解性能不一样,但是在间甲酚、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜和浓硫酸四种
溶剂中表现出很好的溶解性能。溶液聚合所得产物的特性粘度随氧化剂/单体比的增加而
增加但均不太高。电导率测试表明:当AN含量大于50mol%时,共聚产物均具有较高的
电导率:AN/VAc单体投料比和氧化剂/单体比对所得聚合物电导率影响极大。
聚合物的产率、颜色、结构、溶解性、电导性随AN/VAc单体比的系统变化表明:本
研究确实合成了AN/VAc共聚物,而不是两种均聚物的混合物。在聚合温度为5℃,以无水
三氯化铁为氧化剂,二氯甲烷为反应介质的溶液聚合体系是合成AN和VAc共聚物的最佳
条件。
关键词:苯胺 醋酸乙烯酯 聚合方法 共聚物 溶解性 电导率