单晶LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2正极材料的制备及其电化学性能研究

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层状Li Ni0.6Co0.2Mn0.2O2(NCM622)材料具有较高的放电比容量和较好的热稳定性而引起广泛研究。但常规的Li Ni0.6Co0.2Mn0.2O2材料是由一次纳米晶粒聚集而成的二次球形颗粒,这种聚集型球形结构在长循环过程中容易发生破裂,引起正极材料界面面积增大,副反应加剧,界面稳定性变差,进而导致材料的循环性能变差。单晶型NCM622颗粒具有较高的结构强度,可以避免聚集型颗粒在循环过程中的结构破裂,因而可以显著提高NCM622材料的循环稳定性。基于此,本论文研究单晶型NCM622材料的制备及电化学性能,具体研究内容如下。1、直接法制备单晶NCM622材料。采用粒径为4μm的球形前驱体与碳酸锂混合,采用高温固相法合成单晶型NCM622正极材料。研究了焙烧温度和配锂量对所制备单晶型NCM622材料形貌、结构和电化学性能的影响。结果表明,烧结温度为940°C,配锂量按Li:TM=1.15(摩尔比)时能制备出较为理想的单晶型NCM622材料,其粒径为3-4 um,首次放电容量为151 m Ah g-1,200周循环的容量保持率为92.25%,且具有较好的倍率放电性能。2、相转变法制备单晶NCM622材料。设计了首先制备尖晶石相与层状相的复合材料,然后通过二次加锂制备单晶型NCM622正极材料的路线。研究两次加锂量对所制备的单晶型NCM622正极材料形貌、结构和电化学性能的影响。在此基础上,研究烧结气氛、温度对所制备单晶型NCM622材料电化学学性能的影响。结果表明,首先制备尖晶石相与层状相的复合材料,再二次加锂焙烧使之相转变可成功制备出单晶型NCM622正极材料;当两次加锂量之比为50:50,第一次加锂焙烧温度为940°C氮气烧结的条件下,所制备出的单晶材料较为理想,其粒径为1-2 um,首次放电容量为172.4 m Ah g-1(0.2C),100周循环后容量保持率为94.2%,具有较好的倍率放电性能,其电化学性能优于采用直接法制备的单晶型NCM622正极材料。
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