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本论文以具有不同反离子的三亚甲基-1,3-双(十二烷基二甲基季铵盐)/十二烷基磺酸盐(12-3-122+,2X-/Y+Na+AS-)复配系统为研究对象,进行了如下研究:1.用表面张力法测定了 318.15 K下表面活性剂12-3-122+,2X-(X-=F-,C1-,Br-,NO3-,Ac-,1/2SO42-)、Y+AS-(Y+= Na+,K+,Rb+)及 12-3-122+,2X-/Y+AS-/H2O复配系统的第一临界胶束浓度(CMC1)。结果表明,反离子不同的离子表面活性剂12-3-122+,2X-及Y+AS-的CMC1表现出了特异离子效应,其CMC1按Hofmeister序列顺序增大:SO42-<NO3-<Br-<C1-<AC-<F-;Rb+<K+<Na+。对于 12-3-122+,2X-/Na+AS-/H20 复配系统,当Na+AS-过量时,聚集体带负电,反离子均为Na+离子,X-作为同离子对CMC1的影响不大,CMC1次序为:Br-≈Ac-≈F-≈Cl-≈SO42-<NO3-,当12-3-122+,2X-过量时,聚集体带正电,X-作为反离子,对复配系统的CMC1产生了特异离子效应,CMCi次序为:Br-<C1-≤ Ac-<F-<SO42-<NO3-。根据水亲合性匹配规则,NO3-与Na+形成离子对的能力弱,彼此之间对各自与表面活性离子间的反离子结合能力的影响很小;而SO42-尽管可与Na+形成离子对,但是SO42-作为二价反离子,其静电屏蔽效应较强,因此这些反离子都能够有效减弱带相反电荷离子头基静电吸引作用,导致CMC1较大。对于12-3-122+,2Br-/Y+AS-/H2O 复配系统,当 Y+AS-过量时,CMC1增大顺序为:Rb+<K+<Na+,当12-3-122+,2Br-过量时,系统的CMC1没有太大差异。同时用电导法测定了 12-3-122+,2Br-/Na+AS-/H2O、12-3-122+,2Br-/K+AS-/H20复配系统的第二临界胶束浓度(CMC2)。在Y+AS-过量时,K+降低CMC2的效应更强。2.用表面张力法研究了正离子表面活性剂分子结构改变对复配系统胶束化作用的影响,温度改变、添加丙醇和无机盐12-3-122+,2Br-/Na+AS-/H2O系统胶束化作用的影响。单头单尾的十二烷基三甲基溴化铵(DTAB),双头双尾的Gemini表面活性剂(12-3-122+,2Br),单头双尾的双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB),单链双头的十二烷基双三甲基溴化铵(Bola型)与Na+AS-复配CMC1次序为:DDAB/Na+AS-/H2O<12-3-122+,2Br-/Na+AS-/H2O<DTAB/Na+AS-/H2O<Bola/Na+AS-/H2O,不同分子结构的单组分表面活性剂的CMC1与此次序一致,温度升高,单组分表面活性剂或其中一种组分大大过量的复配系统的CMC1变化不大12-3-122+,2Br-/Na+AS-/H2O系统在等电点附近的CMC1先减小后增大;丙醇摩尔分数的增加,单组分的CMC1先减小后增大,复配系统的CMC1单调增大;无机盐浓度的增加,单组分表面活性剂的CMC1急剧降低,复配系统的CMC1的变化与其配比及盐浓度有关。同时考察了添加表面活性剂自身反离子的无机盐对单组份表面活性剂和12-3-122+,2X-/Y+AS-复配系统CMC1的影响,无机盐的加入压缩了胶束的双电层,屏蔽了同电性离子头基之间的静电排斥作用,使CMC1降低。3.用正规溶液理论计算了系统的混合胶束组成X1m,在系统组成处于0.20～0.80之间时,混合胶束组成X1m接近等摩尔比0.50,在其他组成下,混合胶束组成与体相组成差异较大。电离Margules模型计算的混合胶束组成X1m,在所研究配比范围内都接近等电点组成0.333。正规溶液理论计算的相互作用参数βm都是绝对值较大的负值,说明这类复配系统中存在强协同效应,电离的Margules模型中(r1A12+r2A21)/(r1+ r2)参数可以代替βm作为正负离子表面活性剂复配系统协同效应高低和分子间相互作用强弱的量度。用Gibbs吸附公式计算的复配系统最大吸附量ΓΓmax较单一表面活性剂大,在等电点处达到最大,随某一离子表面活性剂过量程度的增大,Γmax减小,相应的复配系统分子平均最小面积Amin比单组份小,在等电点附近,分子排列紧密,Amin变化不大,随着某一离子表面活性剂过量程度的增大,Amin增大,复配系统的最低表面张力值γCMC均比单组分小,表明复配系统具有高表面活性。