论文部分内容阅读
酰肼类化合物具有很强的配位能力,能与许多金属形成配合物, 在磁性材料、光学材料、分子识别、催化、生物活性等方面具有很大的应用价值。而硫代半卡巴腙类化合物也是较强的配位剂,形成的配合物对于抗结核、麻风、风湿、疟疾、病毒、天花和某些肿瘤有一定的药物活性。锌、镍、钴是生物体内的必需元素,它们在生命体中大多以配合物形式存在。所以本文设计合成了一个双酰肼配体和两个相应的Zn(II)、Co(II)配合物,以及一个硫代半卡巴腙配体和两个相应的Zn(II)、Ni(II)配合物,并用IR、UV-Vis、TG-DTA、荧光、固态荧光、元素分析等实验手段对所合成的配合物进行了性质表征,并研究了它们与CT-DNA作用的键合模式,实验数据表明它们都是潜在的DNA探针,有一定的研究价值。其中吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲Zn(II)配合物还具有抑菌活性,是潜在的治疗药物。本论文分为以下两部分: 第一章:合成了一种新颖的不对称双酰肼类配体苯甲酰异烟酰肼C13H11N3O2,并通过溶液法合成了它的Zn(II)、Co(II)配合物,X-射线单晶衍射实验表明:两配合物的经验式分别为[Zn(C13H11N3O2)2Cl2] ·2H2O 1 、[Co(C13H11N3O2)2Cl2(H2O)2]·2H2O 2. 其中配合物1 为正交晶系,空间群为Pmn21,a = 28.58(2)A|°, b = 6.118(5)A|°, c = 7.762(6)A|°, Z = 2, R1 = 0.0670, wR2 = 0.1504,配位构型为四配位的四面体;而配合物2 为单斜晶系,空间群为P21/n,a = 22.06(4)A|°, b = 6.251(11)A|°,c = 22.73(4)A|°,Z = 4, R1 = 0.0774, wR2 = 0.1406, 配位构型为六配位的八面体。测定了它们的红外光谱,以及与CT-DNA 相互作用的紫外-可见光谱、荧光光谱,另外还测定了1 的固态荧光、差热-热重等性质。光谱研究表明,1 和2 都能以插入方式与CT-DNA 键合。第二章:根据已报道的文献,合成了硫代半卡巴腙类配体吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲,并通过溶剂热法、溶液法分别合成了它的Ni(II)、Zn(II)配合物,经验式分别为[Ni(C7H7N4S)2] 3、[Zn(C7H7N4S)2(H2O)2(CH3CH2OH)2](NO3)2 4. 其中配合物3为单斜晶系,空间群为P21/c,a =5.4774(16)A|°,b = 19.865(6)A|°,c = 7.530(2) A|°,Z = 2,R1 = 0.0303,wR2 = 0.0656,配位构型为四配位的平面四边形构型;而配合物4为三斜晶系,空间群为Pī,a = 8.054(3)A|°,b = 8.936(3)A|°,c = 11.208(4)A|°,Z = 1,R1 = 0.0254,wR2 = 0.0707,配位构型为六配位的八面体构型。测定了它