原位液相加氢改性生物质油的研究

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由生物质液化或裂解生成的生物质油不仅可以直接用于燃烧,而且可通过进一步加工改性为柴油或汽油用作动力燃料,此外还可以从中提取具有商业价值的化工产品。生物质油与碳氢燃料的物理化学性质差别很大,它的高含水量、高含氧量、高黏度、低热值等性质大大阻碍了其作为碳氢燃料的广泛使用。因此,生物质油的改性研究已经成为一大热点。生物质油中的酚类和醛类化合物,它们是生物质油中含量较高的组分,也是造成生物质油不稳定的因素之一,是生物质油中极其不希望存在的组分。因此,本文着重于酚类和醛类化合物的转化研究。1、生物质油改性的核心是脱氧,而酚类是众多含氧化合物中含量较高的。第三章以苯酚为模型化合物,研究了一种新的在Raney Ni和Nafion/SiO2的双重催化剂的作用下将苯酚液相原位加氢脱氧转化为环己烯和环己烷的方法。主要研究了苯酚液相原位加氢脱氧的具体路线,并考察了反应条件对反应的影响。用气质联用法对反应产物进行定性分析,用气相法对反应产物进行定量分析。以3.0g苯酚为标准,Nafion/Si02催化剂最佳Nafion负载量是13%,最佳反应温度是200℃,最佳H2O/MeOH比是20mL:15mL,最佳Raney Ni和Nafion/SiO2的质量分别为1g和0.3g。在最佳反应条件下,苯酚转化率为100%,环己烯和环己烷的总收率为87%。2、第四章大胆提出生物质油提质不以降低含氧量为目标,而是致力于得到稳定易燃的含氧有机物。选用苯酚、糠醛和香兰素混合物作为生物油酚类和醛类化合物的模拟,在Raney Ni的作用下将其液相原位加氢转化为稳定易燃氧化物。用气质联用法对反应产物进行定性分析,用气相法对反应产物进行定量分析。实验结果表明,混合物的液相原位加氢反应的产物主要为稳定易燃的醇类和酮类。以3.0g苯酚、2g糠醛、1g香兰素为标准,最佳反应温度是220℃,最佳H2O/MeOH比是30mL:30mL,最佳Raney Ni的质量是2.5g。在最佳反应条件下,苯酚、糠醛和香兰素的转化率依次为96.2%,97.6%和97.5%,得到的醇类和酮类的总收率最高。所有反应是在液相中进行,更有效地实现了几种反应的归并耦合。采用甲醇水相重整制得的原位氢,不需要外部提供氢源,操作条件温和,成本低。
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