甲基氯硅烷单体生产中副产物的资源化利用

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本课题主要研究了二甲基二氯硅烷生产过程中所产生的大量高低沸副产物的资源化利用方法,以及基于离子液体的二甲基二氯硅烷水解方法。为了充分利用副产物中的氯和硅元素,首先将高、低沸物采用甲醇醇解生成氯化氢气体,然后将醇解产物进行水解,回收甲醇,并得到有机硅树脂,硅树脂经处理后与高分子聚合物混炼制备复合材料,以实现较好的环境效益和经济效益。研究工作主要包括三部分。第一部分,副产物的醇解-水解反应,高低沸副产物中都含有活泼的氯元素,能够和醇羟基发生反应放出氯化氢气体,醇解产物经水解反应可回收甲醇同时得到有机硅树脂。利用FT-IR、SEM和TGA技术对有机硅树脂的形貌、结构和组成进行了分析表征。副产物醇解-水解处理工艺较优化的条件为:副产物和甲醇投料质量比1:0.5,反应温度65℃,反应时间2小时。在该条件下,HCl气体的收率35.3%,硅树脂的收率43.2%,甲醇回收率81.5%。第二部分,将水解反应得到的有机硅树脂进行一定的处理并与有机高分子聚合物混合制备复合材料,考查了这种复合材料的力学性能(拉伸强度和冲击强度)并与由SiO2填料制备的复合材料(对比材料)进行了对比。结果表明,经过热处理后的高、低沸物有机硅树脂与PVC混炼模压成型的复合材料,其拉伸强度几乎与SiO2/PVC相同。在断裂伸长率和冲击强度方面,低沸物有机硅树脂/PVC复合材料与SiO2/PVC均很接近,分别达到对比材料的84%和96%,但高沸物有机硅树脂作为填料的效果仍然比较差。有机硅树脂与低密度聚乙烯(LDPE)共混制备的复合材料,其拉伸强度略有降低,但在断裂伸长率和冲击强度方面,其性能远较SiO2差。此外,本课题还进行了二甲基二氯硅烷水解制备环硅氧烷新方法的研究,将二甲基二氯硅烷在离子液体水溶液中水解,制备环硅氧烷并得到氯化氢气体,不产生大量的废盐酸。反应完成后,可通过静置方法方便分离产物和离子液体,分离过程节能,离子液体溶液可循环使用,为清洁生产过程。然而,二甲基二氯硅烷在离子液体水溶液中的水解产物较为复杂,应该进一步优化催化剂来提高产物的选择性。
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