多环芳烃(PAHs)是有机物不完全燃烧或高温裂解的副产物,广泛分布于各环境介质中,河流水体中的PAHs主要通过地表径流、大气干湿沉降、土(沉积物)-水、气-水界面交换等方式输入;大气中的PAHs主要以气态、颗粒态的形式存在,是大气颗粒物的重要组成成分。研究表明降雨可以很大程度地降低大气中PAHs的浓度,雨水对大气颗粒物的淋洗直接而迅速,也是环境污染物迁移和再分配的重要因素,同时累积于地表的污染物在降雨时被径流冲刷进入排水管道,并最终进入受纳水体。岩溶地下水资源是我国西南岩溶地区重要的饮用水资源,与非岩溶区相比,岩溶区基岩大片裸露,土层薄且分布不连续,土壤层的天然保护和过滤作用基本丧失,加上大量落水洞、漏斗、竖井和裂隙等岩溶形态发育,使得污染物很容易通过这些形态进入到地下河系统。由于岩溶区特殊的地表、地下双层结构,导致地下水对降雨比较敏感,降雨可加速雨水、地表水与地下水之间的转化。岩溶区地下水对降雨响应的研究主要集中在流量、水文地球化学对降雨响应,PAHs的研究主要集中在土壤、地表水、悬浮颗粒物、地下水、沉积物中的PAHs分布和污染特征及来源,但对特殊天气(干旱、降雨)PAHs的研究较少,因此,有必要探讨降雨期间PAHs在地下河系统中的迁移传输过程。本文以重庆南山老龙洞地下河流域为研究对象,利用气相色谱、气相色谱-质谱联用仪为主要分析测试手段,以岩溶地下河及其地表PAHs污染为主线,旨在研究南山老龙洞地下河流域水体中PAHs时空变化特征,探讨降雨期间岩溶地下河水PAHs变化特征及其影响因素。结果表明:1、从PAHs含量来看:老龙洞流域水体中溶解态PAHs低环检出率较高且时空差异较大,溶解态PAHs均值最高的是老龙洞口,为434 ng·L-1;老龙洞口颗粒态PAHs均值是379 ng·L-1,单体化合物Flu变化较大,颗粒态∑PAHs存在季节性变化,雨季>旱季。从PAHs组成结构来看:溶解态PAHs低环含量最高,所占的比重为85.07%,其次是中环占总量的10.36%,高环仅占4.57%;颗粒态PAHs以低环为主,为总量的45.93%,其次是高环,所占比重是35.10%,中环所占比重最低,仅占总量的18.97%。从PAHs污染水平来看:老龙洞地下河流域水体以Phe、Fla污染为主,溶解态PAHs大部分为轻到中等污染,只有极少数达到重污染水平。2、老龙洞地下河流量对降雨响应迅速,属于管道与裂隙组合的岩溶水文系统。强降雨期间:降雨对溶解态PAHs影响较大,在流量上升阶段溶解态∑PAHs对∑PAHs影响较大;溶解态∑PAHs变化范围为101~3624 ng·L-1,颗粒态∑PAHs变化范围为151~1321 ng·L-1;溶解态PAHs的组成以低环为主,中环次之,高环含量最低;颗粒态∑PAHs以高环为主,低环次之,中环含量最低,强降雨会带来更多的高环PAHs。弱降雨期间:溶解态PAHs含量相对稳定,降雨对颗粒态PAHs影响较大,溶解态∑PAHs变化范围为220~440 ng·L-1,颗粒态∑PAHs变化范围为144~1051 ng·L-1;溶解态PAHs的组成以低环为主,其次为高环,含量最低的是中环;颗粒态PAHs以高环为主,低环次之,中环含量最低。降雨期间溶解态PAHs组成结构大致变化趋势是:降雨初期低环增加,且出现仅含低环的现象,随后出现少量的中环,随着监测的持续高环比重逐渐增大,水体中溶解态PAHs以中高环为主,但持续时间较短,然后中、高环比重降低,随即溶解态PAHs以低环为主。3、降雨期间雨水将大气中的污染物带入地下河系统,并且累积于地表的污染物在降雨时被径流冲刷排入管道,并最终进入受纳水体,同时沉积物再悬浮,土壤污染物的渗透也对水体中PAHs含量有影响;降雨期间地下河水体中PAHs主要来源于石油类产品、化石燃料的不完全燃烧或煤炭燃烧。