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二元醇羧酸酯作为微毒或无毒、环保、新型高沸点溶剂,广泛应用于涂料、医药、烟草、食品、塑料及橡胶等行业。研究开发二元醇羧酸酯系列产品,优化生产工艺,以实现该系列产品工业化生产和扩大其应用范围,延伸产业链,具有较大的经济效益和社会效益。本文以乙二醇或丙二醇为二元醇原料,采用乙酸或丙酸等小分子脂肪酸与二元醇直接酯化得到二元醇羧酸酯系列产品,即乙二醇二乙酸酯(EGDA)、丙二醇二乙酸酯(PGDA)和乙二醇二丙酸酯(EGDP),并进行工艺优化,分别采用气相色谱、傅立叶红外和核磁共振谱对产品进行表征。在对催化剂、脱水共沸剂选择的基础上,经单因素试验研究n(乙酸):n(丙二醇)摩尔比、甲苯用量、反应时间和催化剂用量对合成丙二醇二乙酸酯(PGDA)产率的影响,并通过正交优化得出最优的工艺参数:n(乙酸):n(丙二醇)=3.0:1,反应时间5.0h,氯化锌用量为1.0%,甲苯用量为10%,结果双酯含量高达95.31%,总酯含量达99.83%,产品收率达94.2%。通过单因素实验研究了n(丙酸):n(乙二醇)摩尔比、对甲苯磺酸用量、甲苯用量和反应时间等对乙二醇二丙酸酯(EGDP)酯化产率的影响,并在单因素基础上经正交优化得出较佳合成工艺条件为n(丙酸):n(乙二醇)=2.5:1,对甲苯磺酸和甲苯分别占物料总质量的1.0%和10%,反应时间3.0h,乙二醇二丙酸酯收率最高可达87.4%。同时,进一步研究了系列二元醇羧酸酯的溶剂性能,并与常见溶剂性能进行比较,结果表明EGDA、PGDA和EGDP对丙烯酸树脂和环氧树脂具有优良的溶解性能,且相对环保安全。基于现有工业化生产的乙二醇二乙酸酯(EGDA)工艺,经进一步工艺优化,得出在原催化剂对甲苯磺酸催化一次基础上连续添加三次相对于其用量的20%氯化铜保证高效的催化能力;n(乙酸):n(乙二醇)摩尔比2.2:1、回流比为2.0:1和精制工艺优化采用质量分数为15%的碳酸钠水溶液碱洗,得到的生产统计数据表明:废渣总量降低了30.5%,单次反应时间缩短了13.1%,最终降低生产成本比例高达6.28%,且产品收率和品质获得较为明显的提升。